Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

740 Полимеризация и деполимеризация
А л л е н ы и к е т е н ы
Вещества этого типа обладают различной степенью ненасыщенности, о чем упоминалось выше. Таковы С =С = С или С = С = О. Аллеи прекрасно быстро15 полимеризуется при нагревании под давлением. При нагревании аллена до 140 в бомбе (металлической) было найдено, что за 3 дня давление упало с 58 мм до 16 мм, и углеводород частично превратился в полутвердую массу, похожую на каучук. В запаянной трубке половина аллена полимеризуется в течение 3,5 дней при 140 , с образованием 5% димера, 15% тримера, 5% а-тетрамера и 22% [3-тетрамера, 18% пентамера, 10% гексамера и 25% смолистого осадка. Лебедев предложил следующие формулы:
сн3 = с -сн»
сн, -с = сн3 )
дймер, I ; тример, СН -С - СН2 :
СН,- С = СН.,
СН2 -С = СН
НХ I. СН3 С -СН.,
/\/ I
два изомерных тетрамера, СН - С С------СН.,
I,
СН2 - С СН,
\/
СН,
Лебедев установил, что симметрический диметил-аллен при 150 переходит в димер, и что вообще алленовые углеводороды (алифатические) полимеризуются легче, чем углеводороды типа дивинила. Несимметрический диметил-аллен по скорости полимеризации при 150 весьма сходен с изопреном. Диэтил-кетен,46 выдержанный в течение 6 дней в запаянной трубке при 100 , превращается в тетроэтил-дикетоциклобутан:
2(С2Н5),С = С =-- О -> (С2Н5)2С - С = О
О = С - С(С2Н6)3
Для предотвращения 7 полимеризации, диметил-кетен должен быть охлажден до -.0 . При стоянии кетен быстро полимеризуется, сначала в циклобутандион, последний48 при нагревании в течение нескольких часов при 80 - 90 переходит в дегидро-уксусную кислоту. Эмпирически это может быть представлено следующим образом:
4СН,СО -> 2(СН3СО)2 ->• (СН3СО)4
<5 Лебедев, Ж. Р.Ф.-Х.О 45,1357 (1913); Chera. Abstracts 9, 798 (1915), Лебедев и Мережковский, Ж. Р. Ф.-Х. О. 45, 1249 (1913); Chem. Abstracts 8; 322 (1914).
48 Staudinger, Maier, Ann. 401, 292 (1913); см. также, Staudinger, Ott, Ber. 41, 2208, 3829 (1908).
Staudinger, Felise,. Herder, Helv. Chim. Acta 8, 306 (1925).
« Chick, Wilsmore, J. Chem. Soc. 97, 1996 (1910); Staudinger, .Die Ketene , -Stuttgart, F. Enke. 1912, стр. 38.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 741 742 743 744 745 746 747 748 749 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия