Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

Правило Габера 7
кислым кальцием, образует небольшое количество кетона, являю-
НдС
щегося бицикло-1,2,2-гептаноном, нс\- СО-сн .
Н2С
Правило Габера
Другое обобщение, принадлежащее Габеру, п устанавливает для ароматических соединений большую прочность С = С-связи по сравнению с С = Н-связью. Для алифатического ряда справедливо обратное. Габер иллюстрирует свое правило на гексане, который при нагревании в течение короткого времени при 600 разрушается с образованием, главным образом, метана и амилена, этилена и пропилена. Для отрыва водорода требуются более высокие температуры. При 1200 гексан глубоко разрушается, образуя углерод и водород. Недавно Калингарт, 12 подвергая пиролизу при 600 нормальный и йзо-пентан, нашел, правда, в продуктах реакции немного водорода, но все-таки углеродная связь разрушалась в большой степени. Аналогично, изобутан 13 ниже 600 дает, главным образом, метан и пропилен.
В согласии с правилом Габера находятся явления, имеющие место при деалкилировании ароматических соединений восстановлением водородом 14 при повышенных температурах. Фишер нашел, что стабильность гомологов бензола в присутствии водорода быстро уменьшается с повышением молекулярного веса.
Бензол является гораздо более стойким к нагреванию, чем гексан. При разрушении бензола выделяется водород и образуется дифенил, что значительно отличается от поведения ге-ксана. Подобным образом из нафталина может быть синтезирован динафтил, из дифенилметана - флуорен, из стильбена - фенан-трен и из дифениламина - карбазол. Эти и дальнейшие примеры будут объяснены позднее более детально.
Практика применения правила Габера встречает много затруднений. Так, метан и этан дают при пиролизе водород. Метан, конечно, не может превратиться в более простой углеводород. Если бы метан и, этан были единственными исключениями, правило Габера могло бы быть очень полезным. Однако, тот факт, что водород часто является основным продуктом реакции распада высших алифатических углеводородов, решительно говорит против безоговорочного применения этого правила. Так, один из недавних патентов описывает получение пропилена из пропана и отмечает довольно значительный выход водорода из гексадекана при температуре около 600 . Правило Габера является еще более несостоятельным для ненасыщенных али-
Haber, Вег. 29, 2694 (1896). 13 Calingaert, J. Am. Chem. Soc. 45, 130 (1923). 13 Hurd, Spence, неопубликованные исследования.
11 Fischer, Schrader, Brennstoft-Chera. 1, 22 (1920); Chem. Abstracts 15, 590 (1921).

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия