Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

680 Нитро-соединения
я-Бензил-пропионазидш мономолекулярно разлагается в бензоле при 35 , давая 97%-ный выход язоцианата. Некоторое количество азота выделяется даже при 10 . Образование дек-стро-изоциатта из декстро-ази%а показывает, что во время перегруппировки не происходит рацемизация:
СеН5СН2 - СН - CON, -> N3 C6H5CH3 - СН - NCO GH Двузамещенные карбамазиды рассматривались на стр. 605, где указывалось, что они подвергаются нормальной перегруппировке Курциуса, в то время как однозамещенные карбамазиды не претерпевают перегруппировки. Метод Штоллеш состоит в нагревании карбамазида в кипящем ксилоле или тетралине при 160 -190 . Ксилол применяется для диарилкарбамазидов, ArgN-СО - N8. Продолжительность нагревания варьируется от 30 минут до 10 часов. Азот обычно выделяется почти в теоретическом количестве, но вместо производного «зоцианата, ArzN - NCO, неизменно образуется индазолон, который несомненно должен подвергаться дальнейшему действию азоцианата. Общая реакция имеет следующий вид:
.со,
X - CgH - N - СО - N3 -> N X - ceH,< >NH \NR/
R
Штолле нашел, что это имеет место, когда
С6Н4Х представляет собой арил, a R< представляет фенил
р-толил этил
р-толил /j-толил
/>-фенил бензил
«-нафтил фенил
S-нафтнл фенил
g-нафтил 9-нафтил
Для осуществления перегруппировки диалкил-карбамазидов, - СО - N8, можно применять либо горячий ксилол, либо горячий тетралин; Ra представляет собой диметил, димзобутил или диязопентил. Остаток после отщепления азота представляет собой не простой «зоцианат, R2N - NCO, а его производное; например, диизопентил-карбамазид дает C22H47O5NS, которое может представлять собой производное биурета ,
NH(CO-NH-N(CeHu)2),,
Несмотря на то, что растворы ароматических сульфоназидов выделяют при нагревании азот, превращение никогда и не сопровождается перегруппировкой. Вместо нее имеет место взаимодействие остатка, [R -SO2 - N = ], с растворителем. Например,
113 Jones, Wallis, J. Am. Chem. Soc. 48, 172 (1926).
118 Stolle, Ber. 57, 1063 (1924); J. prakt. Chem. 117, 185 (1927).
1J< Curtius, Chem. Ztg. 37, 214 (1913); J. prakt. Chem. 112, 65, 88 (1926).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 681 682 683 684 685 686 687 688 689 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия