Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

670 Нитро-соединения
либо в непосредственном нагревании самой соли:72
,Ag (CehL)oCH - СО - N< к0 CH.,CO.,Ag 4- (С6Нг) СН - NCO
ХО - СОСН3
С6Н5СО - NK - О - СО - .
140
c4H:.s - со к -;- с6н, - NCO
S
Na
- СО - NC i6 CBH5CO2Na C4H3S - НСО.
NS N0 - СО - C6HS
В сухом состоянии многие из этих солей имеют строго определенную температуру разложения. Для некоторых из них, например, калиевой соли бензоилового эфира фенацетгидроксами-новой кислоты,73 разложение идет самопроизвольно и довольно сильно.
Как и следовало ожидать, было найдено возможным составить ряд электронного притяжения для различных радикалов R в R - СО -NHOH, оказывающий влияние на относительную легкость перегруппировки в R - NCO. Однако систематические опыты были проведены только для нескольких случаев. Так, яд Джонса и Херда: метил >> бензил > бензогидрил>трифенил-метил превосходно согласуются с таким же рядом, полученным другими методами. Метил, сильнее притягиваемый к карбонильной группе в ацетгидроксаминовой кислоте, чем трифенил-метил в трифенилацетгидроксаминовой кислоте, менее склонен к перегруппировке, чем трифенилметил. Аналогичным образом построен ряд7i циклопропил > бензилметил > изопропил > дибен-зилметил. Scott75 получил данные для следующего ряда: метил > этил >• изопропил > фенил. В этом ряду фенил находится не на своем месте (см. стр. 20), а остальные три радикала занимают то же положение, что и по данным других методов.
Калиевая соль70 бензоил-кетоксиацетгидроксаминовой кислоты, . СН8О -СН2-СО -NK -ОСОС6Н5, при 100 , претерпевает перегруппировку в метоксиметил-изоцианат, СН8О - СН2 - NCO, масло, которое в течение нескольких дней полимеризуется в стекловидное твердое вещество. Совершенно аналогичным образом получается метокси-этил-нзоцианат из соответствующего производного -метокси-пропионгидроксаминовой кислоты. Было замечено, что калиевая соль бензоил-а-бензилпропион-гидроксаминовой кислоты самопроизвольно77 разлагается при комнатной температуре. Эта перегруппировка в цзоцианат про-
72 Jones, Hurd, J. Am. Chem. Soc. 43, 2437, 2447, 2445 (1921).
Jones, Am. Chem. J. 48, 6 (1912).
Jones, Scott, J. Amer. Chem. Soc. 44, 411 (1922).
76 Scott, Science, 59, 583 (1924).
« Jones, Powers, J. Am. Chem. Soc. 46, 2518 (1924).
Jones, Wallis, J. Am. Chem. Soc. 48, 172 (1926).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 671 672 673 674 675 676 677 678 679 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия