Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

630 Гидразины и родственные им вещества
При применении растворителей Виланду88 удалось показать, что при 80 происходит количественное выделение газов и что 35% трифенилметила остается в растворе в виде радикала. На первый взгляд могло бы возникнуть предположение, что это вызовет соединение между собой фенильных радикалов, однако в действительности этого не наблюдается; образуется не дифе-нил, а бензол.
Таким же точно образом при температуре 80 в лигроине, (С6Н5)3С -N = N- С6Н4С1(р), образуются трифенилметил и хлорбензол, а (р = СН8С6Н5)3С - N = N - C6H4NO2 при нагревании в сухом виде при 116 превращается в три-р-толилметил и хлорбензол. Наличие нитро-группы в соединении, содержащем /7-нитрофенил-производное, (СвН5)3С - N = N - C6H4NO2, оказывает чрезвычайно заметное стабилизующее действие; и действительно это соединение оказалось наиболее устойчивым из всех изученных соединений. Высокая способность р-нитрофенила удерживать свои валентные электроны была отмечена нами выше в связи с другой реакцией (стр. 29). При 90 в ксилоле это соединение распадается на трифенилметил и нитробензол (последний был идентифицирован в виде анилина). Изучению были подвергнуты также другие аналогичные соединения.
Соединения вида, (СвН5)3С - N = N - СО - R, при нагревании в атмосфере инертного газа теряют азот и образуют цветные растворы.88а В этих случаях R представляет собой метил или бензил. Лоренцо считал, что окраска вызвана радикалами, остающимися в течение некоторого времени в свободном состоянии; в дальнейшем они вступают в соединение с образованием пина-колина, (С6Н5)3С - СО - R, в результате чего окраска исчезает.
Дать сколько-нибудь подходящую схему механизма реакции образования бензола вместо дифенила, имеющую место при этой реакции пиролиза, не представляется в настоящее время возможным. Весьма вероятно, что ее можно приближенно сопоста-4 вить с известным фактом того, как освобождающиеся на аноде гидроксильные ионы образуют воду и кислород, вместо того, чтобы повлечь за собой образование перекиси водорода.
При температуре немного выше точки плавления (67 ) нитрата
ОСИ;,
смешанного азо-соединеиния, j V- N = N -C4H5 2HNO, , проис-
и\/
ходит пиролиз м на а-нитро- -метоксинафталин и бензолдиазоний-нитрат. При нагревании значительно выше температуры плавления последнее соединение разрушается. Различные гомологи
as Wieland, Popper, Siegfried, Ber, 35, 1816 (1922); Нес, trav. chim. 41,
576 (1922).
sa Lorenzo, Anales -soc. espan. fis. quim. 26, 98 (1928). •> Charrier, Ferreri, Gazz. chim. ital. 43, II, MS, 211 (1913).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 631 632 633 634 635 636 637 638 639 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия