Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

600 Мочевина, изоцианаты и близкие им соединения
подвергал свою синтетическую мочевину очистке вакуум-перегонкой, то он никогда не сделал бы, сделавшего эпоху, открытия. Так как при температуре плавления мочевины распадается лишь часть ее, то при прибавлении к одному молю мочевины одного моля изоциановой кислоты здесь может иметь место образование биурета. В действительности выходы биурета при данном методе весьма невелики, однако этот путь является лабораторным методом получения биурета, почти повсюду рекомен дуемым для начинающих студентов. Там, где желательна только цветная реакция, этот метод синтеза является вполне удовлетворительным. Обычное уравнение его образования имеет вид:
2CO(NHa)3 ->• NH(CONH2)3 NH,,
но уравнение это лучше согласуется с фактами, если представить его в виде двух стадий:
HN = C(OH)NHS -> HNCO NH3 HN =C(OH)NH2 HNCO - HN(CONH3)2 (или энолышй изомер)
Биурет также весьма неустойчив к нагреванию. Он склонен подвергаться двум реакциям: деаммонизации16 и дегидратации.17 В последнем случае образуется трицианомочевина (NH2 - СО - - NHCN)3, а в первом, при температуре выше точки плавления вещества, 190 , происходит разложение с образованием аммиака и циановой (циануровой) кислоты. Конечно, в реакционной смеси присутствует также обычная смесь продуктов взаимодействия аммиака и циановой кислоты. Хороший выход биурета18 можно получить, если нагревать при 130 хлористоводородную мочевину вместо мочевины. Причина лучшего выхода заключается, очевидно, в том, что выделяющийся аммиак, вместо того чтобы вступать в реакцию с HNCO, соединяется с хлористым водородом. Видеманн открыл биурет при нагревании азотнокислой мочевины. Он указал, кроме того,19 что биурет может быть получен и из свободной мочевины при 150-170
Поскольку и мочевина и биурет под влиянием пиролиза дают циануровую кислоту, его можно считать методом синтеза последнего соединения. Если нагревать 100 г мочевины20 в фарфоровой чашке на песчаной бане или на масляной бане, то приблизительно при 130 вещество расплавляется. Затем температуру постепенно повышают до 200 , после чего сплав охлаждают и повторно экстрагируют горячей водой. В нерастворившемся остатке находят 12 г трицианомочевины, а водой извлекается 35 г циануровой кислоты.
is Werner, J. Chem. Soc. 103, 1015(1913); Fearon, Physiol. Reviews 6, 411 (1926). 11 Hantzsch, Bauer, Ber. 38, 1013 (1905).
J8 Werner, цит. выше, стр. 1015; Schiff, Ber. 29, 298 (1896); Ann. 299, 236 (1898); Hofmann, Ber. 4, 262 (1871).
l» Wiedemann, Ann. 68, 324 (1848). 20 Hantzsch, Bauer, Ber. 38, 1010 (1905).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 601 602 603 604 605 606 607 608 609 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия