Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

6 Общая часть
Правило Бланка
Правило Бланка также помогает предсказать строение продуктов пиролиза. Бланк 7 установил, что циклические ангидриды, относящиеся к типу производных адипкновой и пимелиновой кислот, при перегонке под атмосферным давлением теряют углекислоту и дают хороший выход циклических пентанонов и гексанонов. Так как, с другой стороны, двуосновные кислоты, относящиеся к ряду глутаровой и янтарной, образуют при нагревании только ангидриды, то неудивительно, что эта проба часто употреблялась для выяснения структуры подобных соединений. Недавно было показано, что правило Бланка справедливо для случаев, когда в молекуле имеется гексаметиленовое8 кольцо. Например, и цис- и транс-ангидрид гексагидрогомофталевой
ч- сн2 - со
I , при нагревании в течение 12 часов
кислоты
- со -о
при 220 , превращаются в равновесную смесь обоих. При этом выделения углекислоты не происходит. Однако гомологи этих ангидридов образуют при 240-260 гексагидро-х-гидриндон:
- СН3 -СН2 -СО
. -». \сн2 соа
со--------о , ,- со/
Z/ис-гексагидрофтадевый ангидрид, который по строению близок к янтарному, при 380 выделяет углекислоту.9
Из этого следует, что выделение углекислоты не является е це достаточным основанием для применения правила Бланка с целью предсказания строения. В разобранном только что примере имеют место следующие реакции:
-сох /\/со\/\
\О -> 2СО2 гп/
-С \/\со/\/
Однако, надо отметить, что многие замещенные адипиновые и пимелиновые ангидриды при температуре ниже 300 претерпевают кетонное преобразование. Интересным примером, являющимся комбинацией правила Бредта и Бланка, является сравнение терефталевой и гексагидротерефталевой кислот. Первая возгоняется без разложения; при нагревании с мелом она дает углекислоту и бензол, но не образует циклических кетонов. Бариевая соль гексагидротерефталевой кислоты10 при перегонке с угле-
7 Blanc, Compt. rend. 144, 1356 (1907).
8 Windaus, Huckel, Reverey, Ber. 56, 91 (1923).
9 Windaus, Ehrenstein, Nachr. Gottingen. 1922, 1-7; Chem. Abstracts 17, J431 (1923).
.П Зелинский, Ber. 34, 3798 (1901).

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия