Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

570 , Хлорангидриды и ангидриды кислот
Из формулы можно видеть как протекает расщепление:
>,СО -rf- О-СО-СН(С6Н 5)г R.C •/ \
• С0г- СОСН(С6Н5)г
Подобным же образом диэтиловый гомолог дает 64%-ный выход диэтилкетена. При повышении температуры бани до 200 - 220 перегоняется также некоторое количество дифенилкетена; последнее указывает на ход реакции пиролиза дифенилуксусного ангидрида:
[(СеН5)2СН - С0]30 - > (С6Н3)2СН - СОаН -г (С6Н5)2С = С = О
При пиролизе этилхлорпроизводных соединений вышеприведенного ряда (в атмосфере водорода) получают 50%-ный выход этилхлоркетена. Этилхлоркетен, - жидкость, - в течение одной или двух минут полимер изуется, превращаясь в белый твердый продукт.
Такое сравнительно подробное рассмотрение приводящих к образованию кетенов реакций включено в главу об ангидридах кислот по той причине, что кетены представляют собой ангидриды перкисл от . Известно, что кетены сами по себе при очень высокой температуре подвергаются пиролизу с выделением этилена и окиси углерода (см. стр. 236). Имеются косвенные указания, показывающие, что метилкетен62 расщепляется не только по двойной связи, но также и по ординарной, поскольку кетен является одним из продуктов пиролиза диэтилкетона, который должен давать диметилкетен исключительно в качестве первичного продукта. Согласно Штаудингеру, диметилкетен 58 при пиролизе при высокой температуре дает окись углерода и изопропилиден , выделяющийся в виде пропилена или тетра-метилэтилена. Дифенилкетен менее устойчив по отношению к нагреванию, чем тетрафенилэтилен, несимметричный дифенил-этилен или дифенилдихлорэтилен, (СвН5)2С = СС12, которые все имеют несколько родственное между собой строение. Штаудингеру удалось установить, что при медленной перегонке 6 г дифенилкетена, над серебряной спиралью при 600 - 700 , образуется 2,2 г флуорена. Другим продуктом реакции является, очевидно, окись углерода; таким образом реакцию нужно себе представить в следующем виде:
со
53 Hurd, Kocour, J. Am. Chem. Soc. 45, 2167 (1923); Hurd, там же 45, 3096 (1923).
53 Staudinger .Die Ketene Stuttgart, F. Enke, 1912, стр. 142; Staudinger, Endle, Ber. 46, 1437 (1913).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 571 572 573 574 575 576 577 578 579 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия