Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

§40 Сложные эфиры
ние атома брома, и все же у-бромсоединение нацело распадается при нагревании в течение 2 часов при 190 . При этом выделяются бром, бромистый водород и бромистый метил, и из 20 г исходного эфира Колеру удалось выделить 8 г кетолактонового
O - СН - CH(CBHS) - СН - СО2СН3 эфира, i ц , и несколько меньшее
количество непробромированного эфира,
С6Н5СОСНа - СН(С6Н5) - СН(СО2СН3)2
При работе в вакууме при 8 мм Hg сперва при 150 , а затем при 125 удалось получить 80<>/0-ный выход лактона.
При 200 - 210 у-бромэтил«зосукциновый эфир 9l отщепляет бромистый этил и образует а-метилбутиролактонкарбоновый эфир. Полученные выходы указывают на то, что пиролиз идег почти количественно по уравнению:
СН2 - СН2 - С(СН,) - СО,С.,Н5
I I . - >•
Вг С3Н5О - СО
СН2 - СН2 - С(СН3) - СО,СаН5 - > \ I СаН,Вг
о -- со
Аналогично ведет себя f-хлорпроизводное и не проявляет никакой абсолютно тенденции к отщеплению НС1 и образованию хлороводорода. Это явление противоречит сообщению Бредта, что при нагревании у-хлоризокапронового эфира образуется непредельный эфир 92 с выделением хлороводорода.
Нижеприводимое соединение, пожалуй, ближе стоит к этил-глутарату, нежели /к этилмалонату, но оно подходит к рассматриваемому нами случаю тем, что содержит атом брома в у-поло-жении. Следует обратить внимание на то, что этот эфир имеет еще атом брома в «-положении, причем этот бром в процессе реакции является инертным:
сн2 - сн2 сн3 - CHS
уСНВг - СО-АН,
хСНВг - СО
СН2 С< -- > СН., С( -гС Н-Вг
\ / хСНВг - СО2С2Н5 ч / СН - О
CHS СН СО3С2НБ
При повторных перегонках при температуре 211 и 30 мм Hg образуется лактон 93 (как цис-, так и транс-формы). Каждая перегонка дает около 10% выхода. При аналогичных условиях соответствующее циклогексан-производное в процессе выделения бромистого этила нацело превращается в лактон.
э» Marburg, Ann. 294, 104 (1897).
• - Bredt, Ber. 19, 515 (1886).
•-»3 Becker, Thorpe, J. Chem. Soc. 117, 1579, (1920).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 541 542 543 544 545 546 547 548 549 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия