Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

490
Соли органических кислот
Свинцовая соль адйпиновой кислоты11 дает 35% вы;ы;ы;нлхода, а то-рневая соль 15 /о выхода. Совершенно не образуетэетэетэется кетона (циклобутанона) при нагревании ториевой соли i i i глутаровой
КИСЛОТЫ.
Реакция эта имеет общий характер. В случае орщрщрщлпозаыести-телей, ароматическое ядро может также участвоватятптпть в адйпиновой цепи. Согласно правилу Бредта (стр. 4), .ие/пд-га-га-га;- или пора-атомы углерода реагируют иначе, вызывая замыкашнианнание кольца .в мета- или /гора-положении. Так, например, в то i i время как 100 г кальциевой соли о-фенилен-диуксусной кислотыишыи ы нв
- СН - CO2N -СН,- СО,/
)Са
/VVV\
образуют при нагревании около 15 г ,5-гидриндона,
CH 2
XX V/ \/
в случае т- и / -изомеров эта реакция не наблюдаевааезается. Если ввести вместо бензольного ядра ядро циклогексана, т; тг тгто правило Бредта для т- и -заместителей теряет силу, посколшшшвльку в данном случае в местах соединения колец ртсутствую-кшютот двойные связи. И, действительно, бариевая соль гексагидротерррдафефталевой кислоты образует при перегонке соединение, предстстстставляющее собой, повидимому, бицикло-1,2,2-гептанон.ш Образуютю-шо-штся также значительные количества водорода и бензола.
н
,со-о
н.
Йа -
Н2
щ
со
н
со -о
-f BaC03
V
Следует отметить, что гексагидротерефталевая кислошосюоюта и ади-•пиновая кислота содержат одну и ту же функциональнурурургую группу. Другие соли сполна восстановленных циклических д д д двухосновных кислот, близко напоминающих адипиновую кисл лслтлоту, которые должны дать при нагревании кетоновое замыкангашиние кольца, встречаются в ряду терпенов. Перегонка камфен-н-н-н-камфората свинца118 в токе двуокиси углерода приводит к об б б бразованию камфенилона. Реакция сопровождается сильным всшшптшучиванием реакционной смеси. Кальциевая соль не дает этой рекзеЕзеЕкакции.
СН - СН - С(СН3)2 СН2 - СН - С(СН5)2
СИ,
сн -сн-
со -о
СО - О-
\
РЬ
СН -СН -СО
;1 Schad, Вег. 26, 222 (1893); Wislicenns, Benedikt, Ann. 275, 352S52S52S2 (1893). 117 Зелинский, Вег. 34, 3798 (1901). 18 Komppa, Hintikka, Вег. 47, 1550 (1914).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 491 492 493 494 495 496 497 498 499 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия