Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

470 Соли органических кислот
В случае чистой соли можно ожидать хороших выходов кето-нов, если температура не превышает той, при которой начинаются разлагаться сами кетоны. Это верно, напр., в случае кетонов низкого молекулярного веса. Для высших кетонов желательно применение вакуума.
В случае прокаливания смелей солей (две соли или соль с гидроокигью) можно ожидать смеси конечных продуктов. Во многих случаях, однако, не трудно подыскать удобные способы разделения таких смесей, а поэтому вся реакция в целом имеет широкое применение. Следующие уравнения объясняют эти случаи:
1. Са(О - СО - Н)г Са(О- СО - R )2-> 2СаСО3 R - СО - R
Побочные продукты: R3 = СО и R 3 = CO, также предельные и непредельные углеводороды, СО3, Hs, CO и т. д.
2. Са(О - СО - R)3 Са(О - СО - Н)2 -> 2СаСО3 2R - СОН Побочные продукты: R2 = СО, НСНО или Н3 -J- СО.
3. Са(О - СО - R)2 Са(ОН)2 -»- 2СаСО3 2RH
Побочные продукты: R2 = CO; R - R; H3 и др. Лучшие выходы углеводородов наблюдаются при замене Са ма Na, т. е. при смеси RCOONa NaOH, потому что натриевые соли гораздо хуже дают кетоны (см. далее).
Перегонка кальциевых солей с формиатом кальция предложена Крафтом19 для приготовления алифатических альдегидов. Он показал, что получаемые таким образом альдегиды (стеариновый и пальмитиновый) являются димерами (RCHO)2, но легко деполимеризуются в альдегиды перегонкой в вакууме.19Ь
Ацетаты кальциевого типа
Хотя следы ацетона при перегонке ацетата кальция замечаются уже при 160а, но скорость его образования20 очень мала, пока температура не поднимется выше 400 . Рекомендуются температуры 430 - 490 ; некоторые потери ацетона могут быть предупреждены быстрым выведением ацетона из сферы реакции одновременным пропусканием инертного газа (N2 или СО2). Работая по этому методу, можно иметь выходы в 90-100% в течение 1 - 2-часового нагревания. Арда отмечает, что большинство литературных указаний, рекомендующих температуру в 400 или ниже, не соответствует действительности.
Интересным примером каталитической реакции является процесс непрерывного получения ацетона путем термического разложения уксусной кислоты. Для этой цели рекомендуются различные катализаторы, работающие при 485 - 500 . Сабатье21 считает катализатором мел; указываются также ацетаты магния, бария или кальция на пемзе;22 имеется указание на примене-
«>» Krafft, Вег. 13, 1413 (1880). i
»эь Feulgen, Behrens, Z. physiol. Chetn. 177, 221 (1928).
30 Ardagh и др. Ind. Eng. bhem. 16, 1133 (1924).
2 Sabatier, Reid, Catalysis in O.ganic Chemistry , New York, 1922, § 161 и 829.
31 Kekre, Sudborough, W, tson, J. and Proc. Asiatic Soc. Bengal, 18, 6 (Proc. 9 th Ind. Sci. Congr. (1922); Chem. Abstracts 18, 1468 (1924).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 471 472 473 474 475 476 477 478 479 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия