Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

450 Оксикислоты и аминокислоты
Дипольдер 142 получил 46 /о-ный выход N-метил-о-анизидина (0,7 г из 2 г) путем нагревания о-метокси-фенилглицина при 170-200 . N-нитрозо-фенилглицин начинает частично декарбо-ксилироваться из в нитрозо-метиланилин при кипячении с водой.
Пауль 1М ошибочно установил, что р-окси-фенилглицин плавится с разложением между 220-247 , образуя двуокись углерода и метил. Ни Эрмен, ни Харгер не подтвердили этого наблюдения.1 5 Эрмен нашел, что метиламин выделялся вместо двуокиси углерода и что остаток представлял собой нелипкую смолу; однако, при нагревании глицина с большим избытком фенола происходило выделение метола и двуокиси углерода яо метод не имел практического значения. Джонсонш также проверил несостоятельность наблюдения Пауля и подтвердил выводы Эрмена. Джонсон отметил, что дифениловый эфир может быть применен в качестве растворителя для индуцирования образования двуокиси углерода и р-метиламинофенола:
НО - СвН4 - NH - СН3СО2Н ->- СО3 НОС6Н4 - NHCH
3
Чистая кислота только слегка декарбоксилируется ниже 160 , но при 190 превращение идет быстро и до конца. Однако, путем этой реакции может быть получено только около 30% метола.
Образование двуокиси углерода и изобутил-о-толуидина, СН3С6Н4 - NH - СН2 - СН(СН3)2, объясняется ш перегонкой а-о-толуидино-изовалериановой кислоты. При быстрой перегонке ш а-анилидо-масляной кислоты образуется норм-пропил-анилин; было найдено
ArNH - CHEt -CO3H -У ArNH -CH3-Et CO3
вообще, что реакция происходит в тех случаях, когда Аг представляет собой фенил, о- или /.-толил и а- или . нафтил. Перегонка соответствующих «зомасляных дериватов, ArNH - СМе2 - СО2Н, дает изопропил-арил-амин (Ar-фенил и /ьтолил). В некоторых подобных случаях было установлено, что образование тетра-зина вызывается постепенным нагреванием (120-180 ) и нет оснований предполагать, что эта реакция не имеет общего характера. Саркозин 148 частично переходит в продукт дегидратации при температуре выше его точки плавления (210-215 )
/СН2 - СОч
2СН,Ш - СН3СО2Н----> CH3N< >NCH3-f-2H,O
ХЮ - СИ,,/
II отчасти в диметил-амин, в результате декарбоксилирования.
кз Diepolder. Ber. 32, 3519 (1899). з Fischer, Ber. 32, 249 (1899). Paul, Z. angew. Chem. 10, 171 (1897).
145 Harger, J. Am. Chem. Soc. 41, 2/0 (1919); Ermen, Photographic Journal 63, 223 (192b).
»«6 Bischoff, Ber. 30, 2464 (1897).
»« Bischoff, Mintz, Ber. 25, 2314, 2326 (1892).
148 Mylius, Ber. 17, 286 (1884).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 451 452 453 454 455 456 457 458 459 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия