Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

420 Оксикцслоты и аминокислоты
Систематических опытов с симметрической триметил-миндаль-ной кислотой не производилось. Однако, было установлено,21 что главным продуктом сухой перегонки является мезитилуксусная кислота:
2,4,6 - (СН8)3С6Н, - СНОН - С02Н - > (СН3)3С0Нг - СН2 - СО2Н
Образуется много воды, и происходит значительное обугливание. Если предположить, что эфир ангидро-кислоты является промежуточным соединением, то можно ожидать его распада на промежуточный кетен, (СН3)3С6Н2 - СН = СО, образующий с водой мезитилуксусную кислоту. Мейер и Мольц не подтвердили механизма этой реакции и показали, что количество мезитилен-кар-боновой кислоты, (СН3)3С6Н2 - СО2Н, в реакционной смеси было незначительно.
Двузамещенные глйколевые кислоты. Если гидроксильная группа а-оксикислоты присоединена к третичному атому углерода, можно предвидеть образование лактида и кетонов в качестве второстепенных продуктов:
он RCH, - CR - о - со
2R - СН2 - С - СО2Н - > СО - О - С - CH2R -
- К - > 2RCH2 - CO - R 2CO H2O
Однако часто реакция идет по этой схеме не полностью вследствие большей склонности к образованию а, р-ненасыщенных кислот:
R - СН3 - CR - СО2Н - -> R - СН = CR - СО9Н -f H2O ОН
Так, при перегонке (около 212 ) диметил-гликолевой кислоты, 2Е
/С02н (СН3)2С< образуется немного лактида, но около одной трети
кислоты]переходит вметакриловую кислоту, СН2 = С(СН3) - СО2Н, и около половины (48%) в ацетон. Опыт с диэтилгликолевой
/он кислотой, (С2Н5)2С< э давшей только 5%-ный выход диэтил-
CiU n
кетона, показывает, что выход кетона уменьшается при увеличении молекулярного веса двузамещенных гликолевых кислот. Наоборот, количество ненасыщенной кислоты в этом случае увеличивается. Диэтилгликолевая кислота также образует лактид, но для высших гомологов этого ряда образования лактидов не-наблюдается. Если ненасыщенная кислота существует в двух формах, невидимому, в данном пиролизе преобладает лабильная форма. Это особенно правильно в случае диэтилгликолевой кислоты. Перемещение двойной связи наблюдалось среди высших
31 Meyer Molz, Ber. 30, 1276 (1897).
22 Blaise, Bagard, Compt. rend. 142, 1087 (1906).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия