Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

390 Двухосновные кислоты
При умеренно высоких температурах разложение 8 малоновой кислоты имеет характер мономолекулярной реакции, и Хиншель-вуд сравнивал скорость этого мономолекулярного пиролиза сплавленной малоновой кислоты выше ее точки плавления со скоростью пиролиза переохлажденной жидкой малоновой кислоты ниже ее точки плавления. Константы реакции в обоих случаях различны. Малоновая кислота интересна тем, что позволяет сравнивать реакционную способность твердой системы с переохлажденной (в виде жидкости) при одинаковой температуре. Исходя из значительной разницы в реакционной способности, Хиншельвуд установил, что согласно гипотезе лучеиспускания можно предсказать различие в инфра-красном спектре обоих веществ.
В таблице 41 представлены данные относительно некоторых аналогов малоновой кислоты, описанных в литературе. Принятые сокращения: к. к. для карбоновой кислоты и м. к. для малоновой кислоты. В таблице ясно видно, что температура декарбонизации большей частью лежит между ISO-ISO0 (см. табл. 41, стр. 380). Удобный метод синтеза 9 диарил-изоянтарных кислот, Аг2СН - СН(СО2Н)2, и следовательно [i, [i-диарилпропионовых кислот, путем термического декарбо-ксилирования (180-200 ), был недавно сообщен Байллоном. Он заключается в нагревании бензогидрола с малоновой кислотой в течение двух часов на водяной бане:
АГоСНОН СН3(СО2Н)2 -> Аг2СН - СН(СО2Н)2 Н3О
ч
В этой работе Аг в Аг-СНОН - Аг представляет /занизил, 3,4-диметоксифенил, 3,4-метилендиоксифенил и /.-диметиламино-фенил; в каждом из этих радикалов радикал Аг представляет фенил, о- или />-толил и ос-нафтил.
Тип янтарной кислоты
(функциональная группа НО2С - С - С - СО3Н)
Весьма характерной для янтарной кислоты является термическая дегидратация 10 на янтарный ангидрид, пятичленный циклический ангидрид. При 235 ангидрид перегоняется, что указывает на то, что пиролиз должен начаться при более низкой температуре. Действительно, при температуре плавления и (185 ) в вакууме 50-60 мм Hg, происходит подобное явление. Хотя чистый янтарный ангидрид может быть получен путем повторной перегонки небольших количеств кислоты, большие количества его
Л s Hinshelwood, J. Chem. Soc. 117, 156 (1920). • u Baillon, Ann. chim. 15, 61-108 (1921). , D Arcet, Ann. chim. [2] 58, 288 (1835). 11 Krafit, Noerdlinger, Ber. 22, 816 (1889).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия