Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

;350 Одноосновные кислоты
ностью разлагается подобным образом, то некоторое количество малоновой кислоты не разложится, потому что она устойчива до 140 .
Кроме того, в данной реакции может быть получена только половина недокиси углерода, так как для образования малоновой кислоты требуется один моль недокиси углерода и два моля воды.
Весьма правдоподобно предположение о пиролизе гипотетического кетена карбоновой кислоты на кетен и двуокись углерода. Как известно, кетен легко присоединяет воду и образует уксусную кислоту. Таким образом:
[О = С = СН - СО,Н] - > С02 СН2 = С = О -. СН3С02Н
Было найдено, что гомолог, «-метил- -гидрокси-изопропил-малоновокислый лактой, разлагается при 110-113 на ацетон (выход 80-85%), неизвестного состава масло и немного недокиси углевода. Доказать присутствие метил-кетена было невозможно, но это вполне вероятно вследствие большой реакционной способности метйл-кетена. Во-первых, метил кетен был выделен146 только в виде разбавленных эфирных растворов. Во-вторых, в случае образования он несомненно реагировал бы с метанолом, с образованием метил-пропионата, что существенно необходимо для объяснения присутствия недокиси углерода. Поэтому метилкетенкарбоновая кислота является промежуточным продуктом; вероятно, она может иметь два конкурирующих течения пиролиза:
-COSH I я ОС = С = СО СН,ОН
Г - - Г I /
V- - Ч I X РН ОН
\СН3 J N С02 [СН3СН = СО] -3-Л- СН3СН3С02СН3
Часть метанола также реагирует с недокисью углерода, образуя диметилмалонат.
я-Бром- -гидрокси-изсшропилмалоновокислый лактон, родственное соединение, разлагающееся при 130 на ацетон, двуокись углерода и бромистый водород. Недокись и бромнова-тистая кислота не были упомянуты.
Было установлено, что метиловый эфир а-метил-3-гидрокси-нзопропилмалоновокислого лактона разлагается в количестве около 25% при медленной перегонке (213е). Это особенно интересно, поскольку вследствие этого образуется диметилкетен с 50% выходом, по отношению к превращенному количеству (в атмосфере водорода)
(СН3)3С - С(СН3) - С02СН3 -- >• (СН3),СО СО2 (СН3)2С = СО
о - со
Подобным образом метил-бром-кетен был получен путем вакуумной перегонки соответствующего а-бромэфира. В литературе
См. стр. 238 о попытке синтеза метил-кетена, пиролизом диэтил-кетена.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия