Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

30 Общая часть
получен при помощи этого способа. Он отличается от результатов, полученных другими методами.
2. Термическая изомеризация окиси этилена. 3 Отсюда опять, можно установить ряд уменьшения сродствоемкости:
анизИл ]> фенил > метил > водородный радикал
В этом случае результаты более трудно объяснимы, но в общем водород имеет большую тенденцию мигрировать по сравнению с алкильными радикалами. Однако, определенного правила для сравнения фенила и водородного радикала не имеется. Общее-уравнение следующее:
R СН - СН2 - > RCHn - СНО; R2C - СН, -»• R2CH - СНО
\о/
Согласно Тиффено и Клагесу, последняя перегруппировка идет более легко, чем первая.
R - СН - CHR - > RCH2 - СО - R
\0/ Аг - СН - CR2 - »• [Ar - CH - CR.,] - > Н - СО - CR,- Ar
\о/
Предыдущее обсуждение установило, что разные методы дают несколько различающиеся результаты. Частично это могло быть объяснено тем, что различные методы завися от скорости реакции. Детальное сопоставление скоростей реакции и равновесных состояний дано Адкинсом и Адамсом [J. Am. Chem. Soc. 47, 1368 (1925)]. Ниже следует сводка результатов различных авторов:
Тиффено: нзобутил ]> метил > пропил > бутил > этил > изопропил > бензил. Меервейн: метил >> пропил > бутил > этил. Скрауп и
Фрейндлих: метил > этил > водород.
Фон-Браун: бутил > пропил > этил > метил > бензил > аллил. Караш: метил > этил > пропил > бутил > из амил > бензил > гексадецил. Норрис: метил 5> этил > норм, бутил ]> ггзоамил - > норм, пропил >> изобутил - >
вторичный пропил > вторичный бутил > или вторичный амил. Шорыгин: амил > этил j> бензил.
Скрауп: метил > трет, бутил. > изобутйл >• норм, гексил > бензил. Люкас: первичный алкил > вторичный алкил > трет, алкил (изомеры).
Несмотря на аномалии, все результаты, кроме результатов фон-Брауна, указывают, что метил является более электроотрицательным, чем другие алкильные группы, и что аллил и бензил находятся на противоположных концах ряда. Пиролитические перегруппировки арилаллиловых эфиров в о/.тоаллилфенолы (см. простые эфиры) являются дальнейшим подтверждением чрезвычайно подвижной природы аллиловой группы. Другим общим для всех пунктом является бблыпее электронное притяжение арильных групп по сравнению с метильной. Далее опыт
« Tiffeneau, Levi, Bull. soc. chim. 39, 763 (1926).

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия