Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

220 Перекиси.
Авторы считают, что перекись бензоила сперва распадается на углекислоту и радикалы фенил и бензил:
(С6Н5СО - О), •- »• СО, [С6Н5СО - О - [С6Н5]
Радикалы затем реагируют с бензолом (растворителем), образуя бензойную кислоту (выход 77%) и дифенил, и одновременно, реагируя по иному, дают немного фенилбензоата и бензола. Подобным же образом разложение перекиси ди-/»-хлорбензоила в кипящем бензоле дает только однозамещенный дифенил, который, очевидно, образуется по уравнению Липпмана:15
(PhCO - О)2 - »• 2СО2 Ph - Ph
Гелиссен и Герман распределяют реакции перекисей кислот на четыре типа: , ч
1. Пиролиз (R - СО - О)2 на 2СО2 R2 происходит при нагревании перекиси как таковой, или же в растворе, выше точки плавления.
2. Реакция с растворителем, RH. х
R- СО - О ,R - СО2Н RR СО3
R - СО - О Ч. - CO3R RH СО2
3. Восстановление (R - СО - О)2 до 2R - СО3Н посредством 2Н или R2NH и т. п.
4. Как ангидриды кислот:
(R - СО - О)2 R NH2 (или Н2О) - > R - СО - ОаН R - NH - COR (или R - СО2Н)
Для объяснения этих реакций Эрленмейер 16 недавно показал, что перекись дибензила подвергается пиролизу по двум направлениям. В обоих случаях выделяется кислород, и образуется, по Эрленмейеру, бензойный ангидрид; в случае перегрева разложение идет, согласно реакции Кольбе, на дифенил и углекислоту.
Гидроперекись бензоила, СвН5 - СО - О2Н, при нагревании разлагается, как указано Эрленмейером, со взрывом на кислород и бензойную кислоту. Гидроперекись пропионила, СН3СН8СО3Н, значительно более стабильна,16 чем гидроперекись ацетила. Газовая смесь, образовавшаяся при нагревании гидроперекиси пропионила в стальйом автоклаве, имела следующий объемный состав: углекислоты 58,6%, этана 21,2%, метана 11,0%, этилена 7,5%. Фихте и Риб 17 изучили термическое разложение гидроперекиси масляной кислоты.
Lippman, Monafsh. 7, 375 (1896). Erlenraeyer, Helv. Chim. Acta 10, 620 (1927). Fichter, Reeb, Helv. Chim, Acta 6, 450 (1923).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия