Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

210 • Эфиры
протекает удовлетворительно в случаях, рассмотренных выше.66 В этих случаях /.-группы были: метил и метил; хлор и хлор; о-метокси и /7-пропил. Лучшими условиями для перегруппировки этого типа является кипячение в течение примерно 5 часов при пониженном давлении (15-20 мм Hg) так, чтобы температура кипения была около 160-175 . Процесс можно проводить в атмосфере водорода. Выходы вообще хорошие, но неудовлетворительны в ех случах, когда аллиловая группа переходит к ароматическому ядру. Побочные реакции ведут или к осмо-лению или к определенному разложению аллиловой группы с образованием аллена или диаллила. Один случай заслуживает особого ссмотрения. Если аллиловый эфир 2,4-диметил-6-про-пилфенола нагревать в течение 15 минут при 210-250 , образуется чистый аллен (газ), с выходом 10% и диаллил, в количество 50%. При этом получается очень хороший выход фенола (пропилксиленол) и небольшое количество смолообразного вещества. Клайзен предлагает две реакции для объяснения этих изменений. Во-первых, аллен образуется прямо, но это направление из двух реакций наименьшее:
С3Н7 - СвН2(СН3) - О - СН2 - СН = СН2 -
-----> С3Н7 - С6Н3(СНз)2 - ОН СН2 = С = CHS
аллеи
Во втором случае образуется аллиловый радикал и моментально полимеризуется в диаллил:
2СН2 = СНСН2 -> СН2 = СНСН2СН2СН = СН2 -
Другой арилокси-радикал подвергается диспропорциональному переходу в пропилксиленол и осмоляющийся пропилиден-ксило-хинон:
о- он • о
2 СН3 -- С3Н7 - СН3- С3Н7 СН3 -
\/ \
СН3 СН8 СН3
Фенилпропаргиловый эфир и родственные соеди-,нения
Пропаргиловая группа похожа на аллиловую группу своей р,7 - ненасыщенностью, но если фенилпропаргиловый эфир С6Н5 - О - СН2 - С = СН подвергается кипячению или нагреванию в диизоамиловом эфире (инертный растворитель), единственным продуктов реакции является черная смола, неполностью растворяющаяся в щелочах.
ее Claisen, Tietze, Ann. 449, 84, 94 (1926),
6 Powell, Adams, J. Am, Chetn. Soc. 42, 654 (1920),

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия