Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

300
Эфиры
боратории авторов показали, что аллилфенилтиоэфир при нагревании перегруппировывается в о-аллилтиофенол и что N-аллиланилины ведут себя аналогично. Если любой из орто-атомов ароматического ядра не замещен, аллиловая группа большей частью неизменно переходит в о/>/гао-положение. Если оба о/ияо-положення заняты, происходит перегруппировка в пара-положенйе. В любых случаях будет показано, что ор/но-замеще-ние может быть исключено введением аллиловой группы.
Приготовление. Чтобы приготовить аллиловыеэфиры, обычно смешивают фенол с бромистым аллилом и поташом в растворе ацетона и эту смесь кипятят в течение нескольких часов. Так 188 г фенола, 242 г бромистого аллила, 280 г поташа и 300 г ацетона обеспечивают после 8 часов кипячения и вакуумной разгонки 86%-ный выход аллилфенилового эфира. Техника перегруппировки, очень проста. Обычно эфир нагревается ниже температуры кипения, иногда в присутствии инертных растворителей. Часто реакция сильно экзотермична, и в отдельных случаях теплота реакции заметно сказывается. 80%-ный выход о-аллилфенола получается при нагревании эфира53 в течение 6 часов при 190-220 (т. е. при температуре кипения). Растворением фенола в щелочи и экстрагированием метилкумарана нефтяным эфиром можно выделить кумаран с выходом в 4-6%.
/Ч о - сн3-сн = сна
и
-он
-СН2 - СН = СН,
и немного
------О
.-СН,
СН3
Другие перегруппировки упоминаются лишь в общих чертах; следует указать на высокие выходы и простоту проведения процесса.
Для краткости символ (а) будет употребляться для обозначения аллила, - СНа - СН = СН8.
Таблица 23
Приготовление аллиловых эфира в (Пара-положение замещено)
Реакция Выход в /o Условия реакции
О- а ОН o-o-a ci Количественный Кипячение 20 минут
63 Claisen, Eisleb. Ann. 401, 21 (1913); Claisen, Eisleb, Kremers, Ann. 418, 69, 79 (1919); Jacobs, Heidelbergei, J. Am. Chem. Soc. 39, 2202 (1917); Adams, Rind-fusz, ibid. 41, 654 (1919); Claisen, Tietze, Ann. 449, 84 (1926).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия