Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

20 Общая часть

ряд: нитрофенил > трихлорфенил >/ьацетилфенил > дихлорфе-нил > хлорфенилч> нафтил > фенил > анизил >• метил. Эта серия идет в том же порядке, как и выведенная на основании констант диссоциации соответствующих кислот и фенолов.
Для определения относительного электронного притяжения радикалов Караш 29 подвергал несимметричные ртутно-органиче-ские соединения действию хлористого водорода. Так, в уравнении R - Hg - R -f HC1 - > R - Hg - Cl R H радикал R является более электроотрицательным (имеет большее электронное притяжение), чем радикал R. В следующем ряде дается определенная этим методом степень электронного притяжения некоторых обычных органических радикалов, расположенная в убывающем порядке;
СМ>С10Н7>р-СН30-С6Н4>(СНз)3С6Н3>о- или р.СЦ3 - С6Н4 > С Н5 > > СН3 > С3Н5 > норм. С3Н7 > норм. С4Н9 > нзо-С5Ни > С6Н5СН2 > циклогексил и гексадецил.
Далее интересно отметить, что/радикал ксенил, С6Н5 - С6Н4 - является более электроотрицательным, чем фенил, и что а-наф-тил - более электроотрицателен, чемр-нафтил. Ряд метил >> бензил >-бензгидрил>трифенилметил идет в таком порядке, который, как можно было бы предвидеть, выражает действие электроотрицательной фенильной группы на метильные ядра.
Приложение теории электронного притяжения к пиролизу
углеводородов
Постулат. При пиролизе углеводородов имеет место тенденция к образованию радикалов с более низким электронным притяжением.
Этот постулат является вполне обоснованным, так как радикалы, обладающие низким электронным притяжением, наименее сильно удерживают электроны, связывающие их с остатком молекулы. Однако, известно, что и другие факторы, кроме электронного притяжения, могут играть роль в процессах пиролиза. Возможно, что сами методы пиролиза также могли быть расположены в свой собственный ряд относительного электронного притяжения. В то же время точное схождение теории с имеющимся для некоторых случаев фактическим материалом не может быть случайным. Для подтверждения сказанного приводится ряд примеров. Детали и ссылки даются ниже.
норм. Пентан
/
Распад этого соединения возможен в двух направлениях:
1. норм. С5Н12-»-[QH5------1------СН2-С2Н5]- .С3Н6 С3Нв или С2Н«
Kharasch, Marker, J. Am. Chem. Soc. 48, 3139 (1926).

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия