Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

190 Эфиры
ацетофенола следующей реакцией, идущей при кипячении при нормальном давлении:
QHS - С(ОС2Н5)2 - СН3----> С6Н5 - С(ОС2Н5) = СН2 (темп. кип. 209 ) С3Н5ОН
Если этот энояьный эфир нагревать при 2 атмосферах давления в течение нескольких часов , то образуется норм, пропил-фенилкетон.
С6н,, - с - сн2 свн., - с - сн2 - с2н5
А<
ЗС2Н5 О
О-Метиловый эфир готовится подобным же образом, превращается тем же путем в пропиофенон. О-Алкилэфиры бензоил-ацетона -ь недавно синтезированы, но очевидно не изучены с этой точки зрения. Точно так же О-этиловый эфир ацетилацетона известен (темп. кип. при 15 мм Hg и 72 или при 760 мм Hg и 175 - 180 ), 26 но опыты его пиролиза не описаны. Соединение (CH3)sC = С - СОСН3
I кипит, очевидно, без разложения при 167е.27
ОСН3
Метокси-р-метоксикротоновая кислота 28 нагревалась с водой в запаянной трубке в течение 5 часов при 140 - 150 .
В продуктах реакции найдены ацетон и формальдегид, но механизм реакции не ясен. Очевидно, вода не является инертной и вызывает частичный гидролиз. Если бы здесь происходила такая же миграция того же типа, как указано в предыдущем случае, то должен был получиться не ацетон, а метилэтил-кетон.
Таким образом гипотетические стадии, которые не были выделены, следующие:
СН3ОСН3 - О - С = СНСО2Н О = С - СН - С02Н
I - > I - >
Н3С Н3С СН2ОСН3
О - С - СН - Н СО2
- > I I
Н3С СН2- Н НСНО
Ацетон определялся в виде -бромфенилгидразона. Если вместо продолжительной реакции в запаянной трубке в присутствии воды кислоту перегонять, то в процессе частично идет этерификация. Возможный механизм здесь следующий
R - O - С = СН - С02 - H R- О - С = СН - СО2Н ->
• СНд СН
RO - С = СН - CO2R ГНО - С = СН - СО2Н 1
сн3 J
4-
3СОСН3 СО2 Выход эфира хороший. Выделяется двуокись углерода, и, хотя
сн3 3
(R напр. = СН3 - О - СН2- ) 4-
СН3СОСН3 СО2
» Weygand, Ber. 59, 2253 (1926).
26 Curtiss, Am. Chem. J. 17, 435 (1895).
з Pauly, Lieck, Ber. 33, 503 (1900).
28 Simonsen, Storey, J. Chem. Soc. 95, 2106 (1909).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия