Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

180 Спирты и фенолы
лена. При 270-280 изоамилат натрия дает 36,8% триметил-этилена (не изопропилэтилена) с небольшим количеством других олефинов.167 Получается также значительное количество водорода (вероятно) и некоторое количество углерода, без следов изовалериановой кислоты. Третичный амилат натрия только постепенно подвергается пиролизу при 300-350 .
Когда эти натрий-алкоголяты нагреваются с натронной известью, происходит значительное превращение в соль соответствующей кислоты и соответственно большее выделение водорода. Это как раз и есть то, чего и следовало ожидать.
Мононатрий-глицерат, СН2ОН- СНОН - CH2ONa, менее устойчив158 к нагреванию, чем глицерин. Водород выделяется при 260 (90-98%), и газ совершенно свободен от олефинов. 16 л этого газа получается из 150 г вещества. Главным продуктом реакции является рацемическая молочная кислота, но также образуются метиловый спирт и пропионовая кислота (соль). Кроме того, имеются небольшие количества солей муравьиной, щавелевой и угольной кислот.
При реакции не получается пропилен-гликоля, но он образуется с хорошим выходом, если нагревается в молекулярных количествах едкий натр и глицерин. Вполне возможно, что водород образуется (см. выше) в результате действия выделяющейся щелочи.
Метилат алюминия довольно устойчив, он может быть перегнан в вакууме.159 Этилат алюминия также может перегоняться в вакууме, но при обычном давлении полностью разлагается в окись алюминия, этилен и спирт. Амилат алюминия ведет себя подобным образом. Точка зрения Сабатье160 относительно действия катализатора, такого как алюминий или торий, является стимулирующей, хотя она неполна. Об этом упоминается здесь потому, что автор предполагает кратковременное существование промежуточного вещества, которое сразу разлагается при т-ре реакции, благодаря чему катализатор восстанавливается. Например, для разложения спиртов предлагает следующую схему:
2ROH А1203 -> Н2О A12OS(OR)2 A1SO3(OR)3 ROH----> R3O A13O, H2O
ИЛИ
AlA(OCnH2tt 1)3 --». CUH2U A1302(OH)3
Подобным образом с меркаптанами:
2RSH -f CdS -> H2S (RS)3Cd (RS)2Cd- RsS
i5i CM. также Lachman, J. Am. Chem. Soc. 45, 2359 (1923). J58 Net, Ann. 335, 281-285 (1904).
» Gladstone, Tribe, Chem. News 42, 267 (1880); 44, 257 (1881). 16<> Sabatier-Reid, .Catalysis in Organic Chemistry , New York, D. Vaa Nostrand Co., 1922, §§ 169, 626, 731, 763, 790, 809, 859, 878.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия