Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

170 Спирты и фенолы
дит перемещение водородного атома. Гомолог, окись а-этил-[3, ji-дифенил-этилена, также подвергается изменению в этил-бензо-гидрилкетон, но в этом случае имеется также еще меньшая перегруппировка в а, а-дифенил-масляный альдегид. Таким образом отчасти и у этильной группы имеется склонность к перемещению так же, как и у водорода. Обычно, водород имеет бблыпую склонность к миграции, чем алькильные радикалы, 118 если имеется возможность выбора; но случаи увеличенной склонности к перемещению у арильных радикалов по сравнению с водородом - еще не установленное правило. Следующие уравнения иллюстрируют это:
анизил - СН - СМет -- > О = СН - СМет3 - анизил

фенил - СН- СМет3 -- > О = СН - СМет2 - фенил
О
анизил - СН-СН - фенил-----> анизил - СН2 - СО - фенил
О
фенил - СН-С(бензил)3 -> фенил - СН - СО - бензил \/ .
О бензил
Таким образом, если принимать, что разрыв кислородной связи в окисях происходит со стороны, ближайшей к радикалу с большим электронным притяжением, очевидно, что емкость сродства в фенильной группе больше, чем в водороде, и меньше, чем сродство двух метильных, но больше, чем двух бензильных групп. Кроме того, как было показано в главе 2-ой, анизил обладает большим электронным притяжением, чем фенил.
Особым направлением реакции сопровождается перегонка
с6н,,сн-сн - свн,
окиси 1,2-дифенил-этилена, \/ , вместо обра-
О
зования дезоксибензоина получается бензальдегид и стильбен. Лаграв ш исследовала поведение окиси алкилдифенилэти-лена, которая может быть приготовлена при взаимодействии гидроперекиси бензоила и соответствующего олефина. При перегруппировке в кетон или альдегид, водородный атом, или алкильный радикал, соответственно должен перейти к углеродному атому, связанному с двумя фенильными группами. Таким образом:
(C6H5)2C-CHR /
О \С6Н,)гСК - СНО
118 Tiffeneau, Levy, Bull. soc. cliim. 39, 763 (1926); Compt. rend. 182, 391 (1926)-Tiffeneau, Orekhoff, Levy, там же, 179, 977 (1924), 113 Lagiave, Ann. Chim. 8, 363 (1927).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия