Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

160 Спирты и фенолы
ведет себя подобным образом. Вместо дегидратации образуется диэтилметилметан и дезоксибензоин. Однако карбинол может быть легко дегидратирован смесью уксусного ангидрида и хлористого ацетила. Перегонка пентафенил-этанола91 в вакууме дает летучую часть, которая представляет собой почти чистый трифенилметан и обуглившийся остаток, который частично растворим в бензоле.
Триньяр92 недавно показал, что как ненасыщенные, так и насыщенные третичные спирты различных типов при перегонке подвергаются кетонному расщеплению. В общем, по мере увеличения температуры перегонки, размер реакции дегидратации уменьшается, в то время как кетонное разложение начинает играть все большую роль, и при 650-700 оно становится почти единственной реакцией, если не считать обугливания. Однако, над порошком кирпича или пемзой наблюдается только дегидратация. Лучшими услов ями для получения кетонов без обугливания оказывается применение уменьшенного давления и температуры 400-500 как со стеклянной ватой, так и без нее. Так как в этих случаях имеется разрыв связи углерод - углерод, то результаты позволяют судить об относительной электроотрицательности различных радикалов, связанных с третичным углеродом.
Очевидно группу с наименьшей емкостью сродства должен образовывать углеводород. Данные показывают следующую серию: фенил > метил j> уэтиленил > бензил, или алифатический радикал метил > -этиленового. а-Этиленовые радикалы в изученных случаях близко напоминают этиленовые радикалы, но побочные реакции протекают более легко.
Таблица 21 дает в каждом случае количество взятого спирта, образовавшегося кетонаиего выход. Температура 600 и давление атмосферное, если иное не указано. Во всех этих случаях фенил является наиболее электроотрицательным радикалом. Поэтому он остается присоединенным своими \электронными валентностями и всегда оказывается в кетоне. Образование гептальдегида из касторового масла является другой реакцией этого типа с вторичным спиртом, вместо третичного. Другой третичный спирт, который ведет себя подобным образом-а.,а, -трифе-нил-(3-амино-этанол; он изменяется в бензофенон и бензиламин при 150-180 , но лучшие выходы93 получаются, когда вещество нагревается в закрытой трубке с водой при т-ре 1 0-200 :
С6Н6СНМН2 - С(С6Н6)2 - ОН -> С6Н5СН2МН2 (С6Н5)2СО
Подобным образом дифенил-аминометилкарбинол образует бензофенон и метиламин; дибензил-аминометил-карбинол дает дибен-зил-кетон и метиламин, и а,а-дибензил-.. фенил-[3-амино-этанол, невидимому, образует бензиламин и диб нзил-кетон.
» - Schmidlin, Woh], Ber. 43, 1149(1910).
92 Grignard, Escourrou, Compt. rend. 176, 1860 (1923); Grignard, Dubien, Ann. chim. [10] 2, 298 (1924): Grignard, Chambret, Compt. rend. 182, 299 (1926).
93 Bettzieche, Ehrlich, Z. physiol. Chem. 150, 191 (1915).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия