Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

140 Спирты и фенолы
спирта. Медный и латунный катализаторы способствуют гладкому превращению спирта в альдегид,11 возможно, потому, что медь помогает переносу электронов от О к Н, как предполагает Ридель. Схематически это можно выразить
н
Н2 - Н3 j j.
СН, - С •-» О Н - »• СН3 - С - О •-» СН3 - С - ОН -
I t-
Си - - Си
.
н н
1-4- I
---» СН3 - С - -> О Н - > СИ, - С = О
1 г-
Си - -у Си
Е
Гладкое превращение12 норм, бутилового спирта в норм, масляный альдегид и водород имеет место при 220- - 260 над-восста-новленной медью.
Подобным образом при слабо-красном калении, в присутствии латунного катализатора,13 образуется из изобутилового спирта «зомасляный альдегид и из третичного бутилового спирта, триметил-ацетальдегид с выходом в 52%. Последняя реакция позволяет изолировать 70% водорода от теоретического количества. Дояренко и изучал влияние алюминия на дегидратацию цикло-пропилкарбинола и метилциклопропилкарбинола. Дегидратация происходит более полно с увеличением температуры и достигает своего максимума при 350 - 400 , когда количество выделенной воды достигает теоретической величины и выход летучиг углеводородов является наибольшим.
Франсис15 вычислил свободную энергию некоторых спиртов и предложил для реакции дегидратации
следующее уравнение как достаточно приближающееся к действительности:
Д F (своб. энергия) -. 15,110- 1410л - 25.6Г
Из уравнения видно, что при дегидратации этанола свободная энергия будет равна нулю около 207 С. В связи с этим, интересно отметить, что фактически каталитическое действие осуществляется при более высоких температурах, 250 - 400 С,
Rideal, Inst. Intern. Chim. Solvay, 2-ieme Cons. Chim. 1926, 480. a Sabatier, Senderens, Corapt. rend. 133, 923 (1903).
я Franke, Qroeger, Monatsch. 43, 55 (1923); Franke, Hinterberger, ibid. 43, 665; Данилов, Chem. Abstracts 22, 2139 (1928).
14 Дояренко, Ber. 60, 1536 (1927).
15 Francis, Ind. Eng. Chem. 20, 283 (1928).
• Moser, Lindinger, Monatsh. 44, 141 (1923); Hisamura, Imaoka, Kwaken Hdkoha No. 7, 1 (1923); Ghent. Abstr. 18, 813 (1924); Resting, Z. angew. Chero. 38, 362 (1925).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия