Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

120 Галоидные производные и неорганические сложные эфиры
6 часов превращается 5-8%, а при 237 в течение 15 минут - 12-19%.
(.) Превращение 2,2-диметил-1-бром-пропана, (СН3)3С - СН2Вг в третичный бромистый амил. В этом случаеso наблюдается замена метила на бром. Трансформация ускоряется при дестил-ляции, и то же самое имеет место с иодом. Теоретический обзор этих данных читатель найдет в оригинальной работе Михаэля. Сводка этих данных приводится в работе Генриха (Henrich, Teories of Organic Chemistry , New York. J.Wiley & Sons, 1922, стр. 581).
Что касается а-бромокислот и их сложных эфиров, то в виду их близости к галоидным алкилам следует остановиться на них, хотя бы в кратких словах, - позже будет дано более подробное описание. Этиловый эфир сс-броммасляной кислоты кипит при 177 , при этом в р-изомер превращается меньше 1,5% (повторная перегонка), 21 Этиловый эфир а-бромйзомасляной кислоты при нагревании с обратным холодильником 2 часа изменяется очень мало. Сама ос-бромизомасляная кислота не превращается в р-кис-лоту при нагревании до 100 ; а-бромпропионовая кислота может быть без изменений перегнана под обыкновенным давлением. Но если ее нагревать в запаянной трубке в течение нескольких часов до 120-130 , можно констатировать присутствие небольших количеств р-изомера.
В мономолекулярных превращениях, подобных изомеризации изобутилбромида в третичный бутилбромид, Рамар-Люка 22 видит не столько результат диссоциации в новой рекомбинации, сколько явление электронного притяжения. Каждый атом предполагается связанным в остатке молекулы по меньшей мере одним электроном. Внутренняя перегруппировка может быть достигнута не только путем нагревания, но также действием ультрафиолетовых лучей ртутной лампы или при помощи катализаторов.
Прево 22а отметил превращение ненасыщенного а-бромида в У-изомер при 70 :
R -С = СН -СН,
I -----> R - СН =- СН - CHsBr
Вг
Соединения с двумя галоидами
Можно было ожидать, что иодис1ый метилен будет более устойчив к нагреванию, Чем йодистый этилен. Первый кипит с небольшим разложением при 180 , второй выделяет иод уже при 50-60 . 23 Дальнейшие исследования показывают, что в дан-
30 Tissier, Ann. chim. phys. [6], 29, 358-363 (1893).
31 Michael, Ber. 34, 4035 (1901).
32 Ramart-Lucas, Сотр. rend. 185, 561 (1927); 186, 39 (1928). 22a Prevost, Сотр. rend. 185, 12H3 (1927).
33 Regnault, Ann. 15, 67 (1835).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия