Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода
 
djvu / html
 

10 Общая часть
Опыты Нефа не ограничивались областью пиролиза, но нас интересует только последняя. Для характеристики его теоретических построений достаточно привести несколько примеров.
При пиролизе дифенилбромметана получается с хорошим выходом тетрафенилэтилен. Согласно Нефу:

(С6Н0)2С/ - НВг 1(С6Н0)2С] -»(С6Н5)3С = С(С6Н5)3
Бензгидрол, следовательно, должен также дать тетрафенилэтилен, но в данном случае этого не получается. Вместо тетрафенилэтана продуктами реакции являются бензофенон и дифенилметан. Для объяснения этого противоречия Неф, как и прежде, допускает существование дифенилметилена, но считает что радикал может реагировать с водой:
(С6Н5)2СНОН -н> Н20 [(С6Н5)2С]
тогда
1(С6Н5)2С] Н20 -> (С6Н5)2СО 2Н и затем
[(С6Н5)3С] 2Н - (С6Н5)3СН3 ИЛИ
2[(С6Н6)2С] 2Н -> (С6Н5)2СН - СН(СеН6)2
Объяснение механизма пиролиза с допущением промежуточных реакций с участием воды применялось Нефом часто, но в данном случае, вследствие его произвольности, оно оказалось неудачным. Гораздо проще предположить, что бензофенон образуется дегидрированием прямо из спирта. Действительно, водород является важным продуктом этой реакции. Применяя механизм Нефа, трудно объяснить происхождение водорода, не сопровождаемое образованием кислорода, который должен был бы неизбежно при этом получаться. Однако, не было обнаружено даже следов последнего при пиролизе бензгидрола.
Для демонстрации рассуждений Нефа особенно пригодны его опыты с хлористым этилом. Если хлористый этил сначала пиролизуется в пустой трубке при 500-600 , а затем пропускается через трубку с натронной известью при 400 , то глав; ными газообразными продуктами16 являются вода (из НС1 и натронной извести) и этилен. Однако, если хлористый этил пропускается прямо через трубку с натронной известью при 350 , газы состоят из смеси водорода, метана, этилового спирта, небольшого количества паров неизмененного хлористого этила и этилена. Неф считает, что в первом случае первоначально образовавшийся этилиден [СН3 - СН<] немедленно перегруппировывается в этилен. Так как этилен инертен по отношению к воде, он не будет реагировать дальше и остается как таковой.
• Ncf, Ana .318. Н (1901).

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780


Лабораторные методы и промышленная органическая химия