Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

90 В. Я. Штерн
Аналитическая методика
Употребленные методы анализа давали возможность количественного определения следующих возможных компонентов реагирующей смеси: кислорода, водорода, окиси и двуокиси углерода, пропана, пропилена, этилена, уксусного и муравьиного альдегидов, метилового спирта, общего содержания высших спиртов, кислот, перекиси водорода и органических перекисей.
Раздельное определение формальдегида и уксусного альдегида обеспечивалось полярографическим методом анализа [3]. Полярографическим методом анализа определялись также органические перекиси в присутствии перекиси водорода [3]. Для раздельного определения метилового спирта и общего содержания высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [4] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов [5]). Для определения предельных углеводородов был освоен и усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [6]. Определение углекислого газа, непредельных углеводородов, кислорода и окиси углерода производилось в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди. Общее содержание кислот определялось титрованием щелочью.
Количество образующейся по ходу окисления воды рассчитывалось по разности между израсходованными количествами водорода (из пропана) и кислорода и количествами их, найденными в образовавшихся промежуточных и конечных продуктах. Так как отношение между вычисленными таким образом разностями (Н2 : О2) всегда было близко к двум, то они целиком рассчитывались на воду.
Окисление пропана в верхне- и нижнетемпературной областях
Окисление пропана изучалось в статических условиях (в сосуде из стекла «пирекс») для смесей состава С3Н8 02 и 2С3Н8 02. Области горячего воспламенения, холодного пламени и медленного окисления для этих пропано-кислородных смесей представлены на рис. 1, а зависимость максимальных скоростей реакции от температуры - на рис. 2.
а) С м е с ь С3Н8 02 [7, 8].
Окисление этой смеси исследовалось при 342, 350, 387 и 420 (т. е. в верхнетемпературной области) при начальном давлении 282 мм рт. ст. Кинетика расходования исходных веществ и кинетика накопления промежуточных и конечных продуктов окисления была прослежена по всему ходу реакции только для 350 , т. е. в той части верхнетемпературной области, в которой явственно выражен отрицательный температурный коэффициент скорости реакции (см. рис. 2). Результаты приведены на рис. 3, из которого видно, что общее количество перекисей (80% Н202 и 20% органических перекисей) и альдегидов (НСНО и СН3СНО) достигает при общем приросте давления Др = 30 мм рт. ст. максимальных значений (1,8; 11,5 и 4,5 мм, соответственно), после чего количество перекисей начинает уменьшаться (до 0,2 мм к концу реакции), а количество альдегидов остается постоянным. Полулогарифмическая анаморфоза концентрационных кривых перекисей и альдегидов дает прямые линии вплоть до точки, в которой эти промежуточные продукты достигают максимальных концентраций. Это доказывает экспоненциальный закон накопления. При окислении пропана получается только один спирт - метиловый. Его

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия