Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

80 А. Ф. Луковникое
Б реакционном сосуде. Затем установка заполнялась азотом и в реакционный сосуд вводился сильно охлажденный раствор метилмагний иодида. В этом случае реакция производилась при охлаждении реакционного сосуда твердой углекислотой.
Разложение образующегося комплекса производилось разбавленной серной кислотой. В момент разложения в реакционный сосуд вместе с серной кислотой вводилось сернокислое серебро для связывания выделяющегося йодистого водорода. Образующаяся уксусная кислота экстрагировалась из реакционной смеси водой. Кислота вместе с водой отгонялась при пониженном давлении и переводилась в ацетат бария действием гидрата окиси бария. Выход ацетата бария в различных опытах составлял 85-92% от теоретического. Перекристаллизованный и высушенный при 110 ацетат бария подвергался пиролитическому разложению при 500- 510 в специальной стеклянной трубке. Образующийся ацетон фракционировался и фракция с т. кип. 56,5-57,5 подвергалась гидрированию при давлении 60 ат над никелевым катализатором Бага [2]. Выход изопропи-лового спирта составлял 75% от теоретического.
Изопропиловый спирт дегидратировался над окисью алюминия при 390-400 . Образующийся пропилен конденсировался в сосуде, охлаждаемом жидким азотом, и затем подвергался фракционированной разгонке. Проверка упругости пара пропилена, полученного в довольно широком интервале температур, показала, что он является достаточно чистым. Средний выход чистого пропилена при дегидратации изопропилового спирта составлял 55-60%.
Таким образом, избранный нами путь синтеза 2-С14-пропилена позволяет утилизировать от 4 до 10% радиоактивности исходного карбоната бария.
2. Окисление пропилена
Окисление пропилена производилось в стеклянной вакуумной установке. Составлялась эквимолекулярная смесь пропилена с кислородом. Эта смесь вводилась в реакционный сосуд, емкостью 265 мл и диаметром 30 мм, нагретый до 350 под давлением 290 мм. При этих условиях период индукции быстрой реакции составлял 245 сек. Реакционная смесь выдерживалась в сосуде 270 сек., после чего выпускалась в специальные приемники, охлаждаемые жидким азотом.
Были собраны конденсирующиеся в жидком азоте продукты окисления (альдегиды, кислоты, спирты, углекислый газ, непрореагировавший пропилен) и газообразные продукты (окись углерода, метан, водород и др.). Для определения радиоактивности требуется определенный весовой минимум продуктов реакции, поэтому проводилось 25-30 последовательных опытов и отбирались продукты только из таких опытов, для которых периоды индукции были одинаковы.
3. Разделение продуктов реакции
Из продуктов, получаемых в результате окисления пропилена, мы выделяли окись и двуокись углерода и карбонильные соединения.
Двуокись углерода, после размораживания сконденсировавшихся продуктов реакции, пропускалась через промывные склянки с концентрированной серной кислотой и поглощалась насыщенным раствором гидрата окиси бария. Образующийся углекислый барий отделялся центрифугированием. После промывания водой и 96%-ным спиртом карбонат при помощи специального приспособления [3] наносился ровным слоем на алю-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия