Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

С. Р. Сераиенко
А. М. Зайцев, А. Н. Попов, В. В. Марковников, А. П. Эльтеков, Е. Е, Вагнер, А. Е. Фаворский и многие другие.
Н. А. Прилежаев, изучавший в 1910-1913 гг. окисление моно- и диолефинов при помощи перекиси бензоила, показал, что реакция эта идет с образованием окисей, т. е. что перекись отдает один атом кислорода, который и присоединяется по месту двойной связи. Эту точку зрения разделял и С. А. Фокин, изучавший (1908 г.) высыхание олифы. Данные А. II. Прилежаева и С. А. Фокина согласуются с взглядом А. П. Эльте-кова, высказанным им еще в 1887 г. в докторской диссертации «Материалы по вопросу о молекулярных перемещениях между углеводородами ряда этилена и предельными спиртами».
Рассмотренные здесь кратко наиболее важные работы русских химиков, относящиеся к первому периоду изучения реакций окисления органических соединений (1869-1913 гг.), касаются главным образом моно-и диолефинов, терпенов и кислородсодержащих соединений предельного характера (спирты, кетоны, кислоты и оксикислоты). Чем же объяснить, что окислением предельных углеводородов практически никто не занимался в этот период. Известна лишь работа Н. Яцуковича (1875 г.), в которой автор пытался окислить парафин воздухом и кислородом, нагревая его длительное время в запаянных трубках при 120-125 . Однако никаких данных о продуктах окисления в этой работе не имеется, если не считать чисто внешних наблюдений автора о том, что парафин в трубках после нагревания приобретал окрашивание от светложелтого до темнобурого.
Отсутствие работ по окислению предельных углеводородов отнюдь нельзя объяснить недооценкой этого класса соединений. Еще в 1869 г. в докторской диссертации «Материалы по вопросам о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» В. В. Марковников писал: «Едва ли между органическими веществами найдется столь обширный мало известный класс, как предельные углеводороды. Количество исследований, посвященных этим соединениям, сравнительно столь незначительно, что мы почти ничего не знаем о их химических превращениях, а между тем эти соединения могут служить исходным пунктом для получения множества других веществ».
Причиной такого положения являлась химическая пассивность предельных углеводородов. Только после того, как были найдены катализаторы, позволившие активировать такие стойкие химические соединения, как предельные углеводороды, они стали объектами многочисленных исследований, в том числе и исследований реакции окисления.
Конечно, можно было бы придать молекулам предельных углеводородов большую энергетическую подвижность при помощи высоких температур, но при этом реакции окисления будут идти с такой энергией и скоростью, что конечными продуктами окисления окажутся углекислота и вода, т. е. будет идти полное окисление (сгорание).
Переходным моментом, позволившим перейти от окисления непредельных углеводородов к окислению предельных углеводородов, послужила работа Н. Д. Зелинского и С. С. Наметкина «О сопряженных реакциях окисления в области углеводородных соединений», опубликованная в журнале Русского химического общества в 1905 г. Было доказано, что смеси непредельного и предельного углеводородов, например, гексана и гексена или циклогексана и циклогексена, нельзя окислить непредельный углеводород марганцовокислым калием, не задевая предельного.
На основании этих наблюдений авторы справедливо заключили, что в присутствии непредельных соединений стойкие сами по себе предель-

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия