Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

Органический синтез на базе окисления нефтяных углеводородов 1
торый вполне укладывается в закономерности, сформулированные А. Н, Поповым и известные в органической химии как «правила Попова».
В конце 70-х годов была начата серия работ по окислению олефинов с целью установления их строения. Следует отметить работы А. М. Бутлерова по окислению диизобутилена бихроматом калия и Д. П. Павлова по окислению тетраметилэтилена водным раствором хромового ангидрида.
Работы по окислению олефинов получили блестящее развитие в классических исследованиях Е. Е. Вагнера. Он ввел в химическую практику такой мягкий окислитель, как щелочный раствор марганцевокислого калия, который и донастоящего времени используется как реактив на непредельные связи. При помощи этого окислителя Е. Е. Вагнер провел обширные исследования по окислению непредельных органических соединений различных классов и установил ряд общих закономерностей. Основные результаты этих исследований собраны в его замечательной докторской диссертации «К истории реакции окисления непредельных углеродистых соединений», изданной в 1888 г. в Варшаве, а также в ряде статей, опубликованных в конце 90-х годов в журнале Русского химического общества. Е. Е. Вагнер экспериментально подтвердил высказывавшееся ранее предположение о влиянии окислителя на направление реакции. Он показал, что глубина окисления непредельных органических соединений и, следовательно, характер конечных продуктов окисления зависят от условий окисления - природы окислителя, рН среды, температуры и т. д.
Вместе с тем, Е. Е. Вагнер подчеркивает общее свойство всех непредельных органических соединений - их склонность к окислению. «... Способность окисляться путем присоединения,- писал Е. Е. Вагнер в 1895 г. в статье «К истории реакции окисления непредельных соединений»,- есть общее свойство всех непредельных соединений с этиленными связями, как с открытой, так и с замкнутой группировкой углеродного ядра; безразлично, будет ли такая связь находиться в самом ядре или в боковой цепи. Из этого доказанного положения было далее выведено предположение, что таков же в сущности будет механизм окисления и соединений с алленовыми и ацетиленовыми связями».
Е. Е. Вагнер доказал, что первичными продуктами окисления олефинов марганцевокислым калием на холоду являются гликоли, т. е. продукты присоединения двух гидроксильных групп по месту двойной связи, а продукты распада исходной молекулы по месту двойной связи появляются в результате вторичных реакций. Экспериментальные данные, полученные Е. Е. Вагнером при окислении непредельных соединений, подтвердили его взгляд на механизм этой реакции как на процесс одновременного присоединения атома кислорода и молекулы воды и позволили ему предложить новый метод получения многоатомных спиртов мягким окислением непредельных углеводородов. Эти экспериментальные данные послужили, вместе с тем, основой для теории окисления Баха-Энглера, появившейся в 1897 г. и признающей, по А. Н. Баху, «что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей». А. Н. Бах и Энглер рассматривали случаи медленного окисления соединений молекулярным кислородом, тогда как Е. Е. Вагнер изучал окисление, протекающее под влиянием атомарного кислорода, который окислитель отдавал окисляемому веществу в водном растворе.
Развитие экспериментальных исследований по окислению и формирование гипотез и теорий о механизме этих реакций в 80-90-х годах прошлого века сопровождались острой полемикой на страницах журнала Русского химического общества, в которой принимали активное участие такие выдающиеся ученые нашей страны, как А. М. Бутлеров,

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия