Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

М. Б. Нейман
МЕХАНИЗМ ОТРИЦАТЕЛЬНОГО КАТАЛИЗА ПРИ ОКИСЛЕНИИ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Проблема торможения реакций имеет большое теоретическое и практическое значение. Достаточно напомнить два применения торможения реакций на практике. Добавление ингибиторов, тормозящих окисление, к легкоокисляющимся крекинг-бензинам позволяет сравнительно долго хранить их [1]. При помощи отрицательных катализаторов можно тормозить реакцию окисления в газовой фазе и таким образом вести борьбу с детонацией в двигателях внутреннего сгорания.
Прежде чем перейти к рассмотрению механизма тормошения реакции, необходимо разобрать одну из возможных схем, описывающих механизм цепного окисления углеводородов в газовой фазе.
Как известно, цепная схема реакций окисления состоит из ряда процессов, подробно описанных в монографии академика Н. Н. Семенова [2]. Сюда относятся процессы зарождения цепи, появления первичных активных центров; процессы развития цепи; процессы разветвления цепи, без которых не может быть ускорения, и, наконец, процессы обрыва цепи.
Цепи зарождаются, повидимому, в результате образования радикалов при распаде углеводорода по уравнению
RGHB -> RCH2 Н.
Эти радикалы присоединяют молекулы кислорода и далее реагируют по схеме
RCH2 -t- Оа - RCH2 - 00 -, RCH30 - 0 - RCH3 - RCHaOOH RCH2.
Таким образом развивается основная цепь реакций.
Гидроперекиси могут распадаться на воду и альдегиды, причем, согласно существующей уже в течение более 20 лет теории, альдегиды, окисляясь, претерпевают так называемое деструктивное окисление и превращаются в альдегиды, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходные. Альдегид, реагируя с молекулой кислорода, теряет еще один атом углерода:
RCHgOOH - RCHO 4- Н20, RCHO 02 -> RiCHO Н20 СО,
СН3СНО 02 -> НСНО Н20 СО.

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия