Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

А. И. К а, мне в а, и Л. Л. С а лминъ
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ТЕТРАЛИНА
Наиболее распространенной в настоящее время теорией окисления углеводородов является теория Баха-Энглера, подтвержденная рядом экспериментальных данных. Согласно этой теории первым продуктом окисления углеводородов является органическая перекись R-00-Н, образующаяся при воздействии молекулярного кислорода на молекулу автоокисляющегося углеводорода. Молекула кислорода при этом превращается в активную группу -О-О-. Перекисная теория окисления была подтверждена работами ряда ученых и прежде всего С. С. Медведева и К. И. Иванова с сотрудниками.
К. И. Иванову удалось при окислении углеводородов и кислородсодержащих соединений в жидкой фазе получить и изучить ряд перекисей. В своей монографии о промежуточных продуктах и промежуточных реакциях автоокисления углеводородов [1] К. И. Иванов привел многочисленные факты, подтверждающие теорию окисления Баха - Энглера. Эта теория в работах К. И. Иванова нашла свое дальнейшее развитие в смысле интерпретации процесса автоокисления углеводородов как цепного процесса, связанного с существованием свободных радикалов. Работами К. И. Иванова также показано, что дальнейшие превращения перекисей идут не только по линии разрыва связи -О-О-, но и по другим направлениям: так возможно дальнейшее окисление образовавшихся перекисей в многоатомные перекиси, возможна конденсация перекиси с карбонильным соединением с образованием оксиалкилперекиси, а также реакция окислительной полимеризации. Смолы, образующиеся при эксплуатации нефтяных масел и хранении крекинг-дестиллатов, являются продуктом дальнейшего превращения перекисей. Механизм превращения перекисей в смолы не изучен.
В работах по изучению автоокисления жидких углеводородов значительное место занимают работы, посвященные окислению тетралина. Это объясняется довольно легкой окисляемостью тетралина при обычной температуре и сравнительной устойчивостью гидроперекиси тетралина. Тет-ралин, вероятно, играет большую роль в процессе смолообразования в нефтяных маслах. Еще в 1883 г. было замечено, что тетралин при хранении поглощает кислород [2].
Перекись тетралина была получена впервые в 1932 г. Хоком и Суземиль [3], которые показали, что перекисная группа находится в нафтеновом кольце в «-положении.
С. С. Медведев и А. Подъяпольская [4] показали, что гидроперекись тетралина при окислении распадается и образует кетон-тетралон. Кро-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия