Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Сергиенко С.Р. Проблемы окисления углеводородов
 
djvu / html
 

130 К. И. Иванов, В. К. Савинова и В. П. Жаховская
Полученный 2-метилгексан (выход 30% от теоретического) обладал следующими константами: т. кип. 90,1-90,2 ; п% 1,3852; < 0,6790.
140 г 2-метилгексана в присутствии 0,1% нафтената марганца (см. рис. 1) окислялись в кварцевой колбе емкостью 400 мл, снабженной обратным холодильником, при барботировании кислорода со скоростью 5 мл/мин при температуре 80 и облучении ультрафиолетовым светом. Конструкция аппарата была подробно описана нами ранее [6]. Через 360 часов количество активного кислорода в продукте реакции соответствовало содержанию в нем около 3,2% перекиси. Окисленный продукт промывался шесть раз 5%-ным раствором NaIIG03, после чего кислотность понизилась с 2,2 до 0,25 мг КОН на 1 г. Затем от продукта отгонялся в вакууме непрореагировавший углеводород. Остаток (3 г) выдерживался в течение 2 часов при 20 и давлении 2 мм рт. ст. для удаления последних следов летучих примесей и разгонялся в глубоком вакууме из небольшой колбочки Кляйзона с низкоприпаянной отводной трубкой. При этом отбиралась основная фракция, кипящая при 21 (0,07 мм рт. ст.) и являющаяся перекисью 2-метилгоксана. Константы этой перекиси: Ид 1,4270; df 0,8954; MRD 37,91; С7П1602. Вычислено: MRD 38,24.
Элементарный анализ
Навеска 0,1978 г. Получено: С02 0,4618 г; Н20 0,2218 г.
Найдено, %: С 63,67; Н 12,55. Вычислено для 0,HUO2, %: С 63,59; Н 12,20.
Определение молекулярного веса
Навеска 0,1110 г; ииято бензола 21,88 г; Дг 0,194 (криоскопия).
Найдено: М 133,3, Вычислено для С7Н1а02. М 132,2.
Содержание активного кислорода, определенное станпометрическим методом, отвечало расходу 18,3 мл 0,1 н. раствора FeCl3 на миллимоль перекиси. Для С7Н18 - 00 - Н рассчитан расход 20,0 мл 0,1 н. раствора FeCl3 на миллимоль.
Гидроперекись 2-метилгексана дала качественные реакции на активный кислород, а именно выделение иода из нейтрального раствора йодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата, а также реакции на гидропере-кисную группу - бурное взаимодействие с тетраацстатом свинца.
Р а з л о ж е н и е г и д р о п о р е к и с и - 2 - м о т и л г е к с а н а. 0,7 г гидроперекиси кипятились 4 часа с 10 мл 25%-ного водного раствора железного купороса (FeS04-7H20) в колбочке, снабженной пришлифованным обратным холодильником, верхний конец которого был соединен с ловушкой, содержавшей 1 мл деотиллнрованной воды. От полученного продукта отгонялось 10 мл в пробирку с 2 мл дестиллироватшой воды. Перегонка осуществлялась с трехшариковым дефлегматором. Применялся длинный алонж, конец которого был опущен в воду приемника. К дестил-лату, соединенному с содержимым ловушки, было добавлено 5 мл 2%-ного раствора и-нитрофенилгидразина в 50%-ной уксусной кислоте. Выпавший осадок гидразона после перекристаллизации из спирта и петролей-ного эфира имел т. пл. 140 . Смешанная проба с приготовленным и-нит-рофопилгидразоном ацетона (т. пл. 146,0е) плавилась при 141,5 .
Доказанное таким образом образование ацетона при распаде гидроперекиси 2-метилгексана определяет ее строение, свидетельствуя о том, что гидропорокисная группа в этом соединении расположена у третичного атома углерода (2-метилгексангидронерекись-2).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220


Лабораторные методы и промышленная органическая химия