Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Сборник Н.С. Сборник статей по общей химии Т 1
 
djvu / html
 

880
А. А. Спрыской
смесями хлорсульфоновой кислоты с ангидридом и с серной кислотой производилось при 100 в течение 30 минут.
Результаты опытов, приведенные в табл. 3, показывают, что серный ангидрид является значительно более активным агентом чем хлор-еульфоновая кислота. В свою очередь хлорсульфоновая кислота значительно активнее безводной серной кислоты, что вытекает из опытов сульфирования их смесями. Если в смеси содержится приблизительно до 30% серной кислоты, то скорость сульфирования немногим отличается от скорости сульфирования 100% хлорсульфоновой кислотой. Если же количество серной кислоты достигает 40% и более, то ста1 новится все более заметным падение скорости сульфирования, несмотря на применение равных молярных соотношений дихлорида и хлорсульфоновой кислоты в смеси. Впрочем, избыток хлорсульфоновой кислоты оказывает меньшее влияние на скорость реакции, как показывает сравнение последнего опыта табл. 3 с предпоследним. Повторение некоторых опытов (243 и 244) дало такие же результаты.
ТАБЛИЦА 3
Сульфирование 1,5-н а ф т а л и н д и с у л ь фох л ор и д а различными сульфирующими агентами при 100 в течение 30 минут
Состав сульфирующего агента Взято на 1 моль дихлорида молей Темпера-
J J опытов тура Плавления полученного продукта Просуль-фировано дихлорида (в %)
SO3 H,S04 HSO3CI HSO3CI SO3

(%) (в мол. %) (конечная)
266 100 11.1 145.5 98
253 50 - • 50 - 3.80 5.66 146 99
252 - 100 - 7.45 - 160 38
260 21.2 78.8 75.8 7.28 - 161 37
261 ----- 29.0 71.0 67.3 7.27 - 162 36
264 ----- 40.9 59.1 54.9 7.36 - 168 29
243 ----- 51.3 48.7 44.1 7.21 177.5 17
244 91.5 8.5 7.3 6.10 - 179.5 12
250 ----- 91.5 8.5 7.3 1.29 181 9
Резюмируя все вышеописанное, можно установить следующий ряд активности сульфирующих агентов: 55% олеум > 73% олеум >SO3> > HSO3C1 > H2SO4 > H2SO4 • «H2O. Лауер и Ода f2] считали, что при взаимодействии антрахинона с олеумом сульфирует только ангидрид, а серная кислота действует только как растворитель. Впоследствии Лауер и Ода [3] отказываются от этих взглядов и считают, что сульфирование даже в олеуме осуществляется исключительно моногидратом, а ангидрид только переводит реакционную воду в моногидрат. Мы считаем необходимым указать на ошибочность положений такого рода, так как серный ангидрид и серная кислота порознь являются значительно менее активными средствами сульфирования по сравнению с их смесью (соединением).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Олеум готовился отгонкой серного ангидрида из технического олеума в химически чистую серную кислоту. Хлорсульфоновая кислота перегонялась при обыкновенном давлении. Серный ангидрид отгонялся из чистого 60% олеума непосредственно в реакционный сосуд с сульфируемым продуктом. Сосуд взвешивался и запаивался.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 881 882 883 884 885 886 887 888 889 890 900 910 920 930 940 950 960 970 980 990 1000 1010 1020 1030 1040 1050 1060 1070 1080 1090 1100 1110 1120 1130 1140 1150 1160 1170 1180 1190 1200 1210 1220 1230 1240 1250 1260 1270 1280 1290 1300 1310 1320 1330 1340 1350 1360 1370 1380 1390 1400 1410 1420 1430 1440 1450 1460 1470 1480 1490 1500 1510 1520 1530 1540 1550 1560 1570 1580 1590 1600 1610 1620 1630 1640 1650 1660 1670 1680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия