Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Сборник Н.С. Сборник статей по общей химии Т 1
 
djvu / html
 

1030
Е. А. Вдовцова и И. П. Цукерваник
ного, строго соблюдая указанный интервал температуры. По окончании добавления галоидопроизводного перемешивание продолжают еще2 часа при комнатной температуре.
Смесь двухиодистого нормального бутилалюминия и йодистого нормального дибутилалюминия. Реакция, как и в первом случае, вызывается добавлением порции алюминийорганического соединения. Смесь при постоянном перемешивании осторожно нагревается до 40-50 и поддерживается при этой температуре путем периодического нагревания, пока алюминий не почернеет во всей массе. Остальную часть галоидопроизводного добавляют в течение 2 часов при той же температуре. Для окончания реакции смесь нагревается 3-4 часа при 55-65 .
Оба алюминийорганических соединения - темные, вязкие жидкости. Для конденсаций RAIJ2 -ь RgAU применялись без перегонки и обычно без фильтрования от избытка алюминия, так как было показано, что он не влияет на ход описанных ниже реакций.
Конденсации. По окончании синтеза алюминийорганического соединения добавляется ароматический углеводород (или галоидбензол), и смесь нагревается длительное время (8-25 часов) при постоянном механическом перемешивании вначале при 60 , в дальнейшем при 70-80 ; полчаса при температуре кипения смеси. Некоторые опыты проводились путем добавления алюминийорганического соединения, отфильтрованного от избытка алюминия, к ароматическому соединению при 70-80 .
Реакционная смесь разлагается выливанием в лед с соляной кислотой. После извлечения эфиром вытяжки промывают водой, разбавленным раствором щелочи или гипосульфитом для удаления иода, затем опять водой, сушатся хлористым кальцием. При разгонке остатка после удаления растворителя и избытка ароматического соединения собираются фракции алкилбензолов в пределах 20-25 , которые при повторной разгонке из колбочки Фаворского над натрием почти полностью перегоняются в интервале температур, указанных в табл. 3. Поэтому выходы смесей углеводородов рассчитывались по сырым продуктам.
Чтобы выяснить возможную изомеризацию алкильных групп, в отдельных опытах доказывалось строение радикала углеводорода. Применен метод полибромирования [2:]. При полибромировании в присутствии железного порошка при 0 вторичные и третичные радикалы в алкилбензолах отщепляются, образуется гексабромбензол или пентабромтолуол (для алкилтолуолов); первичные группы сохраняются, давая соответствующий пентабромалкилбензол. Положение алкильных радикалов в бутилбром-и бутилхлорбензолах доказывалось окислением азотной кислотой (d 1.2).
Условия опытов и результаты представлены в табл. 1, константы - в табл. 3.
ТАБЛИЦА 1
Конденсации смеси RA1J2 -(- R3A1J с ароматическими соединениями
Реагенты Условия нагревания R Выход алкилбензолов ,
g RA1J2 R2AU Ароматическое соединение продол- 1 моно- ди- Н о
житель- темпе- ss 8 §
§ получен из RJ (ВГ) Al (вг) название (в г) ность (часы) ратура (в ) о (в г) (%) (в г) <%) ш
1 H3O-C3H7J 17.0 1.8 Бензол 17.6 8 60-80 4.1 3.5 28.4 28.4
0.5 90
2 H.-C4HBJ . 18.4 1.8 Бензол 23.7 24.5 70-90 5.7 4.1 30.6 0.6 9.5 40.2
0.5 105
3 H.-C4HflJ . 24.0 2.5 Толуол 34.6 20 70-90 8.7 7.9 41.8 0.5 3.9 45.7
0.5 90-110
4 H.-C4HflJ . 24.0 2.5 Бромбензол 37.4 10.5 65-80 - 6.5 23.4 - - 23.4
0.5 90-110
5 H.-C4H9J . 18.4 1.8 Хлорбензол 27.6 5.5 80-90 - . 4.8 28.4 - . - 28.4
0.5 125
Описание синтеза этого алюминийорганического соединения появилось в J. Am. Soc., 73, 2854 (1951) после того, как работа была сдана в печать (см. f1]).
Реакция проводилась путем добавления смеси H.-C HgAl. -f- (H.-C4H9)2A1J, отфильтрованной от избытка алюминия, к хлорбензолу при 75 в течение 2 часов.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940 950 960 970 980 990 1000 1010 1020 1030 1031 1032 1033 1034 1035 1036 1037 1038 1039 1040 1050 1060 1070 1080 1090 1100 1110 1120 1130 1140 1150 1160 1170 1180 1190 1200 1210 1220 1230 1240 1250 1260 1270 1280 1290 1300 1310 1320 1330 1340 1350 1360 1370 1380 1390 1400 1410 1420 1430 1440 1450 1460 1470 1480 1490 1500 1510 1520 1530 1540 1550 1560 1570 1580 1590 1600 1610 1620 1630 1640 1650 1660 1670 1680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия