Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Сборник Н.С. Сборник статей по общей химии Т 1
 
djvu / html
 

t
.• 10 С. М. Ария и Е. А. Прокофьева
имеют, согласно Хартманну, формулы Sr3N4 и Ca3N4 и взаимодействуют с кислотами с выделением свободного азота
Me3N4 - - 8HC1 = ЗМеС1а - - 2NH4C1 -t- N,. В 1938 г. тот же автор сообщил о получении пернитрида бария.
Оценка прочности соединений промежуточных между нитридами и азидами форм
В 1945 г. С. А. Щукаревым [ ] был предложен метод оценки энтальпий образования бинарных соединений, с помощью которого им было произведено предсказание энтальпий образования гипотетических окислов тяжелых металлов. Там же было показано, что если по горизонтальной оси: откладывать состав соединений двух элементов (так, как это делается обычно при рассмотрении бинарных систем), а по оси ординат -энтальпии образования их из свободных атомов, отнесенные к одному грамм-атому соединения или соответствующего простого тела, то полученные точки, будучи соединены друг с другом, образуют плавную кривую. В случае бинарных комплексных соединений эти кривые обычно довольно плоские (в области составов, отвечающих реально существующим соединениям), допуская тем самым возможность интерполяции, а иногда и экстраполяции неиз-
[ вестных энтальпий образования.
Таким образом, для оценки величин Д// образования гипотетиче-
f- - ских высших нитридов необходимо иметь данные об энтальпиях
образования нитридов и азидов соответствующих металлов.
; Что касается первых, то приводимые для них в литературе значе-
ния, повидимому, не вызывают особых сомнений; что же касается энтальпий образования азидов щелочно-земельных металлов, то доверие внушает лишь величина для соединения бария, полученная на основании данных о теплоте нейтрализации раствора гидрата окиси •бария азотистоводородной кислотой и теплоте растворения BaN6. В качестве же энтальпий образования азидов стронция и кальция в литературе [8] принимаются взятые с обратным знаком изменения энтальпий, сопровождающие протекающие со взрывом процессы тер-ъшческого разложения SrNe и CaNe. Однако известно.9], что разложе-ние азидов стронция и кальция происходит не только по уравнению

• MeNe -» MeH-3N2, (1)
но сопровождается протекающей в большей или меньшей степени (в зависимости от условий) реакцией образования нитридов:
3MeN6 - Me3Na- -8N,.
Это образование нитридов вызывает выделение значительно большего количества тепла, нежели это имело бы место, если бы протекала лишь реакция (1). Соответственно для теплот образования азидов получаются слишком низкие значения.
Иначе говоря, можно было думать, что приводимые в cnpa W-никах величины энтальпий образования SrNe и CaNe (49 и 75.8 еоот-ветственно) неверны.
Для получения более надежных данных нами были предприняты определения теплот нейтрализации растворов гидрата окиси стронция

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940 950 960 970 980 990 1000 1010 1020 1030 1040 1050 1060 1070 1080 1090 1100 1110 1120 1130 1140 1150 1160 1170 1180 1190 1200 1210 1220 1230 1240 1250 1260 1270 1280 1290 1300 1310 1320 1330 1340 1350 1360 1370 1380 1390 1400 1410 1420 1430 1440 1450 1460 1470 1480 1490 1500 1510 1520 1530 1540 1550 1560 1570 1580 1590 1600 1610 1620 1630 1640 1650 1660 1670 1680


Лабораторные методы и промышленная органическая химия