Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

520
XI. Антибиотики
Для окисления инозита в аналогичных условиях также требуется 6 атомов кислорода и не образуется формальдегид, в то время как ман-нит, имеющий открытую углеродную цепь, требует для окисления 5 атомов кислорода и дает 2 молекулы формальдегида.
СХЕМА 83
ОСНОВНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СТРЕПТИДИНА, ВЫЯВЛЯЮЩИЕ ЕГО СТРОЕНИЕ
ОАс Н
:ООН
.сода
NH.
ОН
Н NHBz ХЯ
Эта же реакция дает возможность решить вопрос и о расположении окси- и аминогрупп в стрептамине (соответственно - гуанидиновых групп в стрептидине). Так, при окислении NN -дибензоильного (или диацетиль-ного) производного стрептамина XII, получаемого частичным омылением соответствующего гекса-производного XI, используется только 2 моля йодной кислоты, что исключает возможность расположения аминогрупп в положении 1, 2, так как в этом случае восстанавливалось бы не 2, а 3 моля йодной кислоты:
NHBz , NHBz
НО ,NHBz НО, >k JOH
НО
NHBz НО. sL JOH
НО /-р Х)Н ОН
г НО
ОН
NHBz
Выбор между 1,3- или 1,4-расположением аминогрупп был сделан на основании идентификации продукта последовательного окисления NN -дибензоилстрептамина (XII) йодной кислотой и бромной водой с 2,4-ди-бензоиламино-3-оксиглутаровой кислотой (XIII) (схема 83) 19S. Образование последней в указанных условиях возможно лишь для 1,3-располо-жения аминогрупп.
Таким образом было доказано, что стрептамин является 1,3-диамино-2,4,5,6-тетраоксициклогексаном (VIII), а стрептидин-1,3-дигуанидо-2,4,5,6-тетраоксициклогексаном (II).
Отсутствие оптической активности стрептидина (а также стрептамина), содержащего 6 асимметрических атомов углерода, указывает, что он представляет собой одну из теоретически возможных мезоформ.
Окончательным решением вопроса о строении и пространственной структуре стрептидина явился полный его синтез203, в ходе которого уда-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 521 522 523 524 525 526 527 528 529 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия