460
X. Лекарственные вещества группы андола
Наиболее распространенный и удобный метод оценки спорыньи - колориметрический. Этот метод основан на способности эргоалкалоидов давать характерные цветные реакции индола: темносинее окрашивание с /г-диметиламинобензальдегидом10Э, пурпурно-синее окрашивание при прибавлении концентрированной серной кислоты к раствору алкалоидов в ледяной уксусной кислоте, содержащей следы хлорного железаио, красное окрашивание с ванилином в серной кислоте и т. д.
Государственной VIII фармакопеей СССР официально принят колориметрический способ с n-диметиламинобензальдегидом, подробно разработанный С. М. Болотниковым и С. А. Носовицкой ш.
В настоящее время имеются и микрометоды определения алкалоидов спорыньи, позволяющие оценивать содержание алкалоидов в отдельных склероциях и даже их частях, что весьма важно для отбора высокоалка-лоидоносных форм спорыньи 112.
Детальное изучение действующего начала спорыньи - эргоалкалоидов - завершилось в последние годы установлением химической природы и строения этих своеобразных соединений, оказавшихся не только сложными гетероциклическими производными, но одновременно и близкими к белковому типу веществами.
В настоящее время известно 12 эргоалкалоидов, представленных в табл. 57 в виде шести пар диастериоизомерных соединений; каждая пара алкалоидов характеризуется общей эмпирической формулой, одинаковым аминокислотным составом продуктов распада (см. схему 77) и, наконец, возможностью взаимного превращения.
Алкалоиды спорыньи (эргоалкалоиды)
Таблица 57
Т. пл. (с разл.) С МБШ в СНС1 Название Эмпирическая формула Название Мвш в СНС13 Т. пл. (с разл.) С
Ряд л е в о в р а щ а ю щи х Ряд правовращающих
165-170 - 217 ЭрГОКрИСТИН СабНзвОбНб Эргокристишш 460 239
(эрготинин)
213-214 - 192 Эрготамин CagHgANs Эрготамииин 462 252
212-214 - 226 Эргокриптин CMH OBNB Эргокриптинин 508 240-242
190-200 - 226 Эргокорнии CsjHagCW Эргокорнинин 512 228
(эрготоксин)
228 - 193 Эргозин C8aH3705N6 Эргозииин 522 228
159-163 - 160 Эргометрин (эргобазин) C HzsOaNs Эргометринин (эргобазинин) 520 195-197
Жирным шрифтом выделены алкалоиды, применяющиеся в медицине.
Все эти соединения представляют собой кристаллические, оптически высокоактивные вещества со сходными спектрами поглощения в ультрафиолете (характерные максимумы при 3180 А и 2400 А) ш; водные растворы их солей обладают интенсивной синей флуоресценцией.
Левовращающие алкалоиды могут быть превращены в правовращающие кипячением в спиртовом растворе едкого кали, обратная изомеризация происходит обычно при воздействии спиртовым раствором фосфорной кислоты или разведенным спиртовым раствором щелочи.
Левовращающие алкалоиды легче растворимы в органических растворителях, чем их правовращающие изомеры, и отличаются способ-