Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

440
X. Лекарственные вещества Группы индола
2. Образование физостигмола (III) 20 и его этилового эфира (П1а) п, строение которых подтверждено синтезом 21< 22, указывает на принадлежность эзерина к производным индола.
3. Структура эзеретолметина (VII), его индолинольный, псевдоосновной характер, подтвержденные синтезом дегидроэзеретолметина (VIII) 26, а также возможностью «обратного» восстановления эзеретолметина (VII) в иодметилат эзеретола (V) и превращения в 5-этокси-1,3-диметил-3-этил-2-индолинон (IX), не обладающий основными свойствами, выявляют пирролидиновую структуру кольца С и наличие ангулярной СН3-группы 23 (находящейся на стыке двух колец).
Синтез эзерина. Окончательным доказательством правильности принятой для эзерина трициклической структуры 1 является полный синтез алкалоида, осуществленный несколькими путями 27-30. Сущность методов его синтеза, представленных на схеме 70, состоит в том, что на основе замещенной в положении 3 бициклической АВ индольной системы (XII или XVIII) строится третье - пирролидиновое кольцо С. Соответственно методу, примененному для достижения этой цели, все описанные синтезы эзерина и близких ему соединений можно разделить на две основные группы.
Путь А. Синтезы, основная идея которых состоит в циклизации 3-метил-3-(р-алкиламиноэтил)-индолениновых соединений за счет двойной связи (XIV-XV)
СН3
А В V Н i
сн,
/;\ i
А В С R-H. СН, 4NH N
Путь Б. Синтезы, в которых циклизация пирролидинового кольца С осуществляется внутримолекулярной дегидратацией 3-метил-3-( 5-алкил-аминоэтил) -индолинольных производных (XXI-IV) к-30
СН3
СН3
R=H, CH3
HN
В случае, когда в положении 3 индольного ядра имеется метиламино-этильная группировка (путь А, XIII), задача состоит в введении в положение 3 метильной группы, что достигается использованием способности магнийорганических производных индола, замещенных в положении 3, дополнительно алкилироваться в положение 3 с образованием соответствующих индоленинов (XIII-XIV) 26»27<
R
C,H,MgrJ
R X
MgJ

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия