Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

330 VII. Лекарственные вещества группы хинолина
1 -Диэтиламино-4-галоидопентан (IV) получают, исходя из 1-диэтил-аминопентанона-4 (диэтиламинопропил-метил-кетона) (VI) путем его восстановления в соответствующий спирт (VII) и последующей заменой гидроксильной группы на галоид (С1, Вг). Необходимый продукт получается лишь в том случае, если на последней стадии используется тио-нилбромид (или тионилхлорид), применение же бромистоводородной кислоты приводит к образованию, помимо 1-диэтиламино-4-бромпентана (IV), изомерного ему 1-диэтиламино-З-бромпентана (VIII)
СН3— С— СН2СН2СН2Ы(С2НБ)2 СН3СН2— СН— СН2СН2М(С2Н5)2
О VI [H1/NIA1 VIII ВГ
ф fHBr
CH3-CH-CH2CH2CH2N(C2H5)2 ^що~» [CH3-CH=CH-CH2CH2N (C2H6)2]
А I ^ НВг
°Н vii [ SOBrg СНз-СН-СН2СН2СН2М(С2Н5)2
. Вг iv
Ввиду того, что в производстве плазмохина получаемую смесь гала генидов (IV и VIII) не разделяют, при конденсации ее с 6-метокси-8-аминохинолином (III) происходит образование не индивидуального продукта (плазмохина), а смеси плазмохина (V) и так называемого изо-плазмохина (IX) 61, 62
vv
NH CHSCH2— CH-CH2CHsN(CsH6)a
IX
Установлено, что препарат «плазмохин» содержит примерно 70% плазмохина (V) и 30% изоплазмохина (IX) 61.
Для получения исходного в этом синтезе 1-диэтиламинопентанона-4 (VI), являющегося также полупродуктом для боковой «цепочки» акрихина (стр. 352) и хлорохина (стр. 334), известны следующие пути (схема 52):
Путь А. Из натрий-ацетоуксусного эфира (X) и диэтиламиноэтил-хлорида (XI) 60.
Путь Б. Из натрий-ацетоуксусного эфира (X) и окиси этилена через ацетопропиловый спирт (XII) 60а.
Путь В. Из а-метилфурана (сильвана) (XIII) через ацетопропиловый спирт (XII) 63.
Сильван (XIII) (схема 52, путь В) является доступным продуктом лесохимического производства (из 1 м3 древесины получают примерно 100 г сильвана). Он может быть также получен каталитическим гидрированием фурфурола 63.
Каталитическое гидрирование 1-диэтиламинопентанона-4 (VI) в присутствии аммиака или восстановление его оксима (XIV) приводит к получению 1-диэтиламино-4-аминопентана (XV)
СН3— С— CH-iCHaCHaNtQHs)!! LH'+NHa/N '-?!-» СН3— СН— CH2CH2CH2N(C2H5)2
VI
О
4-СНз—0-CH2CH2CHaN(CsHB)a
NOH «V
NH2OH NH2
_________(HI_________
XV

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия