Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

310
VII. Лекарственные вещества группы хинолина
для хинных алкалоидов нормального ряда следует принять эритро(мезо-идную)-структуру, а для хинных алкалоидов эпи-ряда трео (рацемоид-ную)-структуру:
Q
Н
сн=сн.,
н
сн=сн,
R л л. Хинин Эпихинин R
1 s 1
H-SC-N; H-C-N 81 ч
н-9с-оп Д Н н НО-С-Н 9 1
Q Н \ / 1 / -KL Н V /\ \ / .М. Q
H-C-OH СН= СН2 8/ ----- но-с-н СН=СН2
Q Хинидин Q Эпихинидин
слабо основные сильно основные
Эритро мезоидная) структура . TPe (рацемоидн; 1Я) структура
/Ряд так называемых нормальных хинных алкалоидов)
(Ряд так называемых эпихинных. алкалоидов)
Учитывая конфигурацию всех асимметрических центров, проекционные формулы хинных алкалоидов могут быть представлены следующим образом 136:
н н
I I
СН2------С------С-СН=СН2
сн
Н Н .------С------С-СН=СН2
I
Хинип
:-сн=сна
Н-С---------N------СН2
НО-С-Н
i
н н
СН2------С------С-СН=СН2
н
н н
НО-С- С---------N------СН,
Хинидин
Эпихинидин
Синтезы в ряду хинных алкалоидов
Осуществлению полного синтеза хинина предшествовало получение более простых соединений, включающих отдельные части его молекулы, а также синтез его ближайшего аналога - гидрохинина 4.
Синтез гидрохинина. Сущность синтеза гидрохинина (схема 48) заключается в том, что при конденсации эфира 6-метоксихинолиновой (хининовой) кислоты (IVa) с N-бензоилированным эфиром гомоцинхолой-пона (Ха) образуется (после нагревания с НС1) гидрохинотоксин (XIX), обработка которого гипобромитом натрия приводит к N-бромгидрохино-токсину (XX). При воздействии на последний этилатом натрия происходит отщепление бромистого водорода с образованием хинуклидинового цикла. Образующийся при этом гидрохининон далее каталитически восстанавливается в гидрохинин (XII):

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия