Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

280
VI. Лекарственные вещества группы изохинолина
Строение тубокурарина
Строение (-(-) -тубокураринхлорида и других алкалоидов кураре было установлено путем детального изучения и последующего синтеза веществ, образующихся при их распаде213> 208. На схеме 45 представлен распад (-f- )-тубокураринхлорида (1), протекающий через о-диметиловый эфир (II) аналогично распаду о-диметиловых эфиров дихлорметилатов (-)-ку-рина и ( )-а-хондродендрина [(-f-)-бебирина)] (II). В частности, при распаде всех этих алкалоидов образуется один и тот же безазотистый продукт распада - о-диметилбебирилен (III); т. пл. 198-199 . Это указывает на идентичность структуры ( )-тубокураринхлорида и стереоизо-мерных (энантиоморфных) (-)-курина и ( )-а-хондродендрина [( ) -бебирина)]. Разница в величине удельного вращения диметиловых эфиров (-(-)-тубокураринхлорида и дихлорметилата (-)-курина указывает на отсутствие энантиоморфности между ними и наличие диастерео-изомерии208. Возможность последней обусловливается наличием в молекуле алкалоидов двух неодинаковых асимметрических углеродных атомов.
Взаиморасположение метокси- и оксигрупп в ( ) -тубокурарин-хло-риде, а также (-)-курине и ( )-бебирине, вытекает из структуры конечных продуктов распада о-диэтилового эфира ( ) -тубокураринхлорида (VI) -кислот VII и VIII, структура которых подтверждена синтезом 214.
( )-Тубокураринхлорид
ИЛИ • C,HSX
дихлорметилат ( )-бебирина
Н3С
XVIII
Вместе с тем, исходя из сравнения ( )-тубокураринхлорида и (-(-)-хондрокурарина, которые сами по себе не идентичны, при полной идентичности их О-диметиловых эфиров, вывод о взаиморасположения метокси- и оксигрупп в структуре этих алкалоидов [соответственно в (-)-курине, ( )-бебириде и (-[•-)-хондрокурине] требует дополнительных экспериментальных уточнений.
Таким образом, в настоящее время строение главных кураре-алкалоидов можно считать в основном установленным.
Полным подтверждением правильности принятых для них структур мог бы служить их синтез. Однако пока что ни один из этих алкалоидов синтетически не получен. Все еще не синтезированы также и более простые представители этого типа соединений, например изохондродендрин (изобебирин) и другие алкалоиды группы оксиаконтина.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия