Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

230
VI. Лекарственные вещества группы изохинолина
Поскольку для соединения LV известно цис-расположение атомов водорода при С5 и С6 (см. стр. 227), вышеизложенное приводит к выводу, что и при Си водородный атом должен иметь цыс-ориентацию, как это показано в формуле (LIII).
Таким образом, для стерического ряда морфина могут быть приняты следующие основные соотношения:
1. Неароматические кольца В и С соединены по типу « ис-декалина ( ис-ориентация при этиламинной цепи Сп и атома водорода при Си).
2. Этиламинная цепочка, соединяющая 9 и 13 углеродные атомы, образует с кольцом С гранс-октагидроизохинолиновую систему (транс-ориентация атома водорода при Си и связи, идущей от Cj3 к Cis).
3. Кислородный мостик при С4-С5 занимает транс-положение по отношению к этанаминному мостику при С9-С[3-
В свете этих (и ряда других) данных пространственная конфигурация морфина может быть в настоящее время изображена следующим образом:
НО,
V»2N
H3CN,
В морфиновых алкалоидах определена не только конфигурация всех центров асимметрии, но также и знаки вращения последних. Анализ молекулярного вращения многочисленных соединений этого ряда (с различным числом асимметрических центров и различным характером асимметрии) показал, что Се, Се и Сд являются левовращающими дентрами, а Си и См - правовращающими:
ген.
но
Отмечено, что в морфине последовательность вращения асимметрических центров:--------1- -\-----такая же, как в циклических формах аль-
догексоз 68.
Для проблемы пространственной конфигурации морфиновых алкалоидов и связи ее с физиологическим действием значительный интерес представляет алкалоид сшоменин, выделенный в 1920 г. из восточноазиат-ского растения Stnomentum acutum. Соответствующие производные этого алкалоида оказались оптическими антиподами аналогичных производных морфина, образуя с последними рацемические формы. На этом основании для асимметрических центров синоменина Cg, GIS, Си принята энан-тиоморфная конфигурация по отношению к соответствующим центрам в морфкновых алкалоидах, и его структура может быть изображена формулой (LVI), в которой этиламинный мостик при С9-С.3 имеет расположение, противоположное расположению его в ряду соединений морфина.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия