Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

180 V. Лекарственные вещества группы тропана
извлеченных из листьев кока, получают экгонин (V), в котором затем метилируют карбоксильную группу и далее бензоилируют спиртовый гидроксил полученного тропин-карбонового эфира (Va) 34 (см. последние две стадии схемы 25). Этим путем достигается использование всех экго-ниновых оснований (циннамилкокаина и труксиллинов) , содержащихся в листьях кока.
Структура кокаина установлена путем изучения продуктов его распада (см. схему на стр. 165) и подтверждена синтезом. Синтез кокаина осуществлен несколькими путями, главные из которых представлены на схеме 25.
Для получения кокаина может быть успешно использован тропинон (VI) (схема 25, путь В), получаемый окислением тропика, образующегося с 88,5% выходом при омылении природного гжхщиамина простым кипячением с водой (см. схему 22, стр. 165). Этот путь открывает возможность синтетического превращения в кокаин различных тропеинов, извлекаемых из доступных лекарственных растений (белладонна, скопо-лия, мандрагора, дурман и т. д.).
Естественно, что при синтезе кокаина происходит образование не только одной формы вещества, соответствующей природному ( - ) -кокаину. Из четырех теоретически возможных для экгонина и, соответственно, для кокаина рацематов (см. стр. 185) удалось выделить три; из них наибольший интерес представляют рацемические экгонин и кокаин, дающие при разделении на оптически активные формы ( - ) -экгонин и ( - ) -кокаин [и соответствующие ( ) -изомеры] и рацематы, представляющие собой так называемую псевдо-ф -форму экгонина и кокаина.
Подобно ф-тропину и < -скопину, -экгонин (соответственно - -ко-каин) отличается от природного экгонина иным пространственным расположением окси-группы при С3 относительно атома азота:
соон
Экгонин «fi-Экгонин
При восстановлении тропинонкарбонового эфира (XXXIII) амальгамой натрия или электролитически и последующем омылении образуется, наряду с экгонином нормального строения, псевдоформа экгонина ( -экгонин). Правовращающий изомер последней, отделяемый при помощи а-бромкамфор-.-сульфокислоты, после метилирования и бензоили-рования дает псевдококаин (псикаин) [( ) ty-кокаин (т. пл. 43 - 45 ;
Отличаясь от природного кокаина правым вращением, и ф-тропиновой структурой (см. стр. 186), -кокаин обладает большей, чем кокаин, анестезирующей активностью, меньшей токсичностью и выдерживает стерилизацию кипячением 10- 37.
Интересно, что образующийся при омылении природного кокаина ( - ) -экгонин может быть изомеризован (в виде метилового эфира Va) щелочью в метиловый эфир (-J-) -экгонина, из которого после бензоилиро-вания получается псевдококаин. Этим путем может быть осуществлен переход от природного кокаина к псевдококаину.
Физиологическое действие кокаина весьма сложно и характеризуется влиянием как на центральную, так и периферическую нервную систему.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия