Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Преображенский Н.А. Химия органических лекарственных веществ
 
djvu / html
 

150 IV. Лекарственные вещества группы пиридина и пиперидина
или схематично: R - СН-СООН NH2
R- CHO
Пиридоксаль
R CH- СООН
сн
XLI
R -С-СООН
N
СН,
R
XLII
R - С- СООН
II О
R- CH2NHa
Пиридоксамин
При взаимодействии альдегидной группы пиридоксальфосфопротеида аминоферазы) (XL) с аминогруппой аминокислот и аминогруппы пирид-«ксаминфосфопротеида (XLa) с карбонильной группой а-кетокарбоновых кислот происходит образование соответствующих альдиминов (XLI) и кетиминов (XLII), способных к взаимным таутомерным превращениям, а также к ряду других реакций, например гидролитическому расщеплению по иминной связи, отщеплению карбоксила и др.
В объяснении механизма реакции переаминирования важная роль отводится таутомерии шиффовых оснований (XLI), связанной с высокой подвижностью водородного атома, находящегося при углероде, несущем аминогруппу 83. Для выяснения механизма этой реакции применены дей-терийсодержащие соединения; установлено также, что N-метилирован-ные аминокислоты, лишенные возможности образовывать шиффовы основания, не обладают сродством к аминоферазе84.
Таким образом, пиридоксальфосфат (кодекарбоксилаза) является в рассматриваемой реакции своеобразным переносчиком аминогруппы между амино- и кетокислотами.
Реакция переаминирования, сопровождающаяся взаимным превращением пиридоксаля и пиридоксамина, осуществлена также синтетическим путем, например, между глутаминовой кислотой (XLIII) и пиридоксалем (1X6) и, соответственно, между а-кетоглутаровой кислотой (XLIV) и пирид-оксамином (1Хв)85:
CHO CH2NH8
СООН I
1Н->с=о н - -CH2 H
-\// -- I н с-\
СН2СН.гСООН N
XLIV 1Хв
СООН
СН-NHa СН2СН2СООН
XLIII
L
N
1X6
Следовательно, сущность реакции переаминирования, связывающей воедино белковый и углеводный обмен в организме, состоит в обратимом превращении а-аминокислот и а-кетокислот (под влиянием аминофераз), что иллюстрируется следующими примерами:
СООН СООН СООН СООН
СН- NHS CO = СН- NH, СО
СН2- СООН СН3 СН3 СН,- СООН
Аспара; иноваа Пировиноград- а-Алашш Щавелевоуксусная
кислота 8в ная кислота кислота
СООН СООН СООН СООН
,СН- NHj СО 5= 1 1 CH-NH2 CO
СН,- СООН СН2- СНг- СООН СН2- СНа- СООН СН2- СООН
Acnapai инсваа ос-Кетоглутарииаз Глутаминовая Щавелевоуксуснаа
кислота 87 кислота кислота кислота

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Лабораторные методы и промышленная органическая химия