Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

90 Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
Был исследован кислотный слой после опытов нитрования гексамети-лена азотной кислотой уд. в. 1,2, описанных в предыдущей главе. Последовательными кристаллизациями из маточного раствора, остающегося после выпадения большей части адипиновой кислоты, удалось выделить прежде всего янтарную кислоту. Перекристаллизованная из воды и обработанная, по Аншютцу [39], избытком хлористого ацетила, она дала кристаллическое вещество со свойствами янтарного ангидрида: из горячего хлороформа - небольшие иглы с т. пл. 119-120 . После выделения янтарной кислоты маточный раствор был выпарен на водяной бане досуха и несколько раз извлечен кипящим бензолом. По охлаждении бензольного раствора выделяется кислота с т. пл. ниже 100 . Она была несколько раз перекристаллизована и проанализирована в виде серебряной соли.
Л и a;i и и:
0,()99Н г соли: 0,0624 г Ag
Найдено %: Ag 62,.r>;i CJIeOjAgjj. Вычислено %: Ag 62,40
1,32 г кислоты растворены в 200 мл воды. Титрование КОН показало, что раствор - строго 0,1 н., как и должно быть, если кислота глутаро-вая. После кристаллизации из воды она плавилась при 91-94 .
Выходы на глутаровую кислоту довольно значительны; из 12,7 г сырой кислоты получено 1,6 г глутаровой, т. е. 12,5%. Выходы на янтарную, невидимому, несколько меньше: на то же количество сырой кислоты получено около 0,9 г, т. е. 7%.
Покончив с кислыми продуктами реакции азотной кислоты на гек-саметилен, возвращаемся к нейтральным. Кроме нитрогексаметилена, здесь удалось констатировать присутствие еще, по крайней мере, трех веществ.
При перегонке сырого нитропродукта, особенно в тех случаях, когда нитрование велось азотнокислым алюминием, было замечено, что температура кипения устанавливается несколько медленно; это указывало на присутствие какого-то нижекипящего вещества. Теоретически можно было ожидать здесь присутствия гексаметиленкетона, который, по моим представлениям, является одним из промежуточных продуктов при окислении гексаметилена в адипиновую кислоту. Сырой нитропродукт был обработан поэтому раствором NaHS03. Водный слой промыт эфиром п обработан содой. Перегонкой с водяным паром действительно было получено несколько капель вещества, довольно хорошо растворимого в воде, с характерным запахом гоксаметиленкетона. Температура кипения его могла быть определена только приблизительно и подходила к температуре кипения гексаметиленкетона, а его семикарбазон плавился при 166-167 , вполне согласно с данными Н. Д. Зелинского [40] для семи-карбазона гексаметиленкетона.
Два других нейтральных продукта были обнаружены в остатке поело отгонки мононитросоединения. Вещество это представляет собой густое черное масло. Оно было обработано едким кали. Происходит сильное разогревание, щелочь окрашивается в черный цвет, и на поверхность жидкости всплывает кристаллическое вещество.
Присутствие кристаллического продукта в высших фракциях от нитрования гоксамотилена (нефтяного) было замечено уже В. В. Марковнико-вым [41]. Он дал для него т. пл. 208,5-209 с разложением и состав, отвечающий приблизительно динитропродукту дициклогексила C12H2U(N02);,. По моим наблюдениям, вещество это кристаллизуется из спирта в мелких иголочках, которые плавятся несколько выше, а именно при

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия