Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

Очерк жизни и деятельности С. С. Наметкина
чрезвычайно устойчивы к азотной кислоте и, следовательно, образовавшись в процессе нитрования, естественно, уже но могут дальше участвовать в реакции с азотной кислотой. Очевидно, приведенное выше толкование механизма окисляющего действия азо шой кислоты, по Коновалову, требовало какой-то поправки, и эту существенную поправку внес С. (. .. Наметкин. По мнению, высказанному им, первичными: продуктами взаимодействия азотной кислоты с углеводородами предельного характера должны быть не нитросоединения, а их таутомерныо (десмотронные), малоустойчивые формы, так называемые изотштросоединения, которые, образовавшись, тотчас же претерпевают изменения: часть их изомеризуется в устойчивые нитросоединения, другая же часть разлагается (по схеме Мефа для распада изонитросоединешш в кислой среде) с образованием закиси азота и кетона или альдегида; потопы же и альдегиды окисляются избытком азотной кислоты дальше до соответствующих кислот. Таким образом, взаимодействие циклогексаиа с азотной кислотой представляется следующим образом:
СВН10>СИ ONOOII - > Csli10 >C
Цикл ore ксан Изонитросоедмнеиие
/ i и
V, (N,0 Н20) С,Н1в>СО C5II10C -N0t.
Кетон Нитросоедипение
Эта стройная схема была подвергнута С. С. Наметкиным экспериментальной проверке и получила полное подтверждение, а именно: в газах, образующихся при действии азотной кислоты па циклогексан, действительно была найдена закись азота в количествах, близких к требованию теории, в жидких же продуктах, кроме нитроциклогексапа, был обнаружен ке-тон, циклогексанон; образование альдегидов при нитровании углеводородов предельного характера, содержащих метильную группу, было обнаружено еще раньше М. И. Коноваловым и также находится в полном согласии с теорией, по Наметкину.
Значительно позднее, в работе совместно с А. С. Забродиной (1925) С. С. Наметкин еще раз возвращается к вопросу о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Оставаясь на своей прежней точке зрения о роли изонитросоединений при этой реакции, автор сосредоточил на этот раз свое внимание на ее первой фазе. Исходя из допущения, что таковой в данном случае, как при всякой другой реакции замещения, должна быть реакция присоединения, он высказывает положение о том, что первым продуктом взаимодействия должен быть здесь продукт присоединения углеводорода к азотной кислоте. Если в реакции принимает участие третичный водород, то тотчас же, вслед за образованием такого продукта присоединения, отщепляется вода и образуется третичное нитросоединение:
/СН3 ,0 /СИ, /СН,
С4Н8>С 0=NX - »С4Н,>С- »С4Н,>С - N02 H20.
Н ОН (OH)2NO
Метилциклопентан Третичное нитросоединение
По этой же схеме можно представить себе образование ароматического нитросоединения.
Если же взаимодействие азотной кислоты с углеводородом происходит по месту его вторичного (или первичного) водорода, то вслед за обра-

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия