Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

800 Исследования в равных областях органической химии
При конденсации циклопентена с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется с хорошим выходом циклопентилбензол, который ужо получали другими путями: И. Д. Зелинский [3] - из фенилциклопен-танола восстановлением его иодистоводородной кислотой и цинковой пылью, а также Н. Д. Зелинский и И. Н. Тиц [4], Браун и Кюн [5] и Я. И. Денисенко [6].
Константы полученного нами углеводорода довольно хорошо совпали с данными Зелинского и Денисенко. При взаимодействии цикло-пентона с бензолом, помимо основного продукта реакции - циклопен-тилбеизола, образуется также смесь изомеров дициклопентилбензола; из комплексного же соединения с хлористым алюминием выделены фракции, по температуре кипения и константам соответствующие моно-и двузамещенным бензолам, а также трициклопентилбензол с т. пл. 58-59 , который в дальнейшей работе был выделен в более чистом виде.
При конденсации полученного нами циклопентилбензола с циклопен-теном происходит дальнейшее вступление циклопентильной группы с образованием смеси изомеров дициклопеитилбензола и трициклопентил-бензола. При разделении этих смесей посредством фракционировки и вымораживания был выделен твердый изомер дициклопентилбензола с т. ил. 42-43 и его жидкий изомер, не застывающий при -20 . Определения положения замещающих групп мы здесь не производили, поскольку для окисления нафтеновых боковых цепей пока не существует достаточно надежного метода. Если, однако, провести сравнение с продуктами аналогичной конденсации циклогексилбензола с циклогексеном [I], то дициклопентилбензол с более высокой т. пл. (42-43 ) следует принять за л-дициклопентилбензол, а жидкий продукт- за ж-изомер, тем более, что из всех возможных двузамещенных бензола и-замещонные имеют наивысшую точку плавления. При описанной реакции к тому же ясно намечается тенденция к образованию молекул, наиболее симметрично построенных. Жидкий дициклопентилбензол, как показывает его йодное число, содержит, невидимому, очень незначительную примесь какого-то непродельного соединения, быстрым окислением которого, вероятно, можно объяснить некоторый недостаток до 100% в его элементарном анализе. Эта примесь, однако, настолько мала, что она не могла существенно отразиться на константах этого углеводорода.
Полученный при указанной реакции, а также при последующих конденсациях твердый трициклопентилбензол с т. пл. 60,5-61,5 образуется в значительных количествах также при конденсации циклопентена с бензолом. Аналогичное явление наблюдалось нами при реакции образования высших гомологов циклогексилбензола, описанной в нашей предыдущей работе [1 , где единственным трехзамещенным бензолом был 1,3,5-три-циклогексилбензол с т. пл. 66--67 . Поэтому трициклопентилбензолу с т. пл 61--62 мы можем приписать аналогичное строение, т. е. принять его за симметричный трициклопентилбензол.
Наряду с этим твердым трициклопентилбензолом нам удалось выделить в данном случае небольшое количество его жидкого изомера, не застывающего при -20 . Для этого углеводорода найдена молекулярная рефракция, равная 90,21, отличающаяся от теоретической (88,98) на 1,23;найдено также невысокое йодное число, равное 3,43, что соответствует содержанию непредельных, равных 3,81%. Если действительно подобная примесь непредельных имеется в данном углеводороде, то она никак не может объяснить того расхождения в молекулярной рефракции, которое было только что указано. Это расхождение, вероятно, зависит от экзальтации, что

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 801 802 803 804 805 806 807 808 809 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия