Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Наметкин С.С. Собрание трудов Том 1
 
djvu / html
 

80 Действие азотной кислоты на соединения предельного характера
будет существенно отличаться от механизма окисления углеводородов. Быть может, и здесь в первую фазу образуются неустойчивые формы нитро-соединений, которые, разлагаясь, приводят к продуктам, еще более богатым кислородом. Вопрос этот весьма интересен, и в дальнейшем изложении, на примере гексаметиленкетона, мы еще вернемся к нему. Но, конечно, только специальное исследование может решить его окончательно в ту или иную сторону.
Обзор важнейших результатов настоящей работы закончен. Само собой разумеется, вышеприведенная схема действия азотной кислоты, проверенная на гексаметилене и метилциклогексане, может быть перенесена и на другие углеводороды предельного характера. Из них парафины и гомологи бензола были исследованы по отношению к азотной кислоте, как уже было изложено, главным образом М. И. Коноваловым, и в его исследованиях, а также в работах других авторов по этому вопросу я не встретил ни одного факта, противоречащего моей схеме. Мне лично удалось проследить ту же реакцию (насколько позволила малая доступность материала) пока только на двух новых примерах - пентаметилене и метил-циклоцентане; и здесь получились результаты, вполне согласные с теорией. Кроме того, начаты, но еще не вполне закончены работы с некоторыми высшими гомологами гоксаметилена.
Помимо своей главной цели - проверки на новых примерах развитых выше представлений о механизме действия азотной кислоты,- исследования эти представляют особый интерес, как фундамент для исследования природной нефти. По этому вопросу В. В. Марковниковым оставлен громадный опытный материал. Он собирался, однако, в то время, когда циклические углеводороды предельного характера и их производные в чистом виде были почти неизвестны. Немудрено поэтому, что как в составе отдельных фракций, так и в определении строения получавшихся из них продуктов приходилось ограничиваться лишь догадками, которые позднее оказывались часто совершенно несостоятельными. В настоящее время, когда гексаметилип и его гомологи сделались несравненно доступнее, настала пора подойти к проблеме, над которой последние 20 лот работал В. В. Марковников, с более прочным критерием.
В настоящей работе я получил несколько чистых алициклических нитросоединений и сравнил их с нитропродуктами, приготовленными В. В. Марковниковым из нефтяных углеводородов. Почти все нефтяные препараты, судя по их удельным весам, оказались веществами не вполне чистыми, что еще раз подчеркивает трудность получения из кавказской нефти чистых соединений. Лучшим способом для этого окажется, вероятно, метод кристаллизации: получив то или иное кристаллическое производное из нефтяного углеводорода, подвергают его дробной кристаллизации до тех пор, пока температура плавления его не сделается равной температуре плавления чистого вещества. Этот способ я применил для доказательства присутствия в кавказской нефти метилциклогексана. После ряда кристаллизации бензоильного производного третичного амина нефтяного метилциклогексана удалось получить препарат, по внешнему виду и по температуре плавления тождественный с соответствующим производным чистого метилциклогексана.
Не буду останавливаться на остальных более или менее интересных моментах настоящей работы. Это будет сделано ниже, в экспериментальной части. К подробному изложению полученных мною опытных данных я и должен теперь перейти.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820


Лабораторные методы и промышленная органическая химия